一种钴配合物的制备及合成方法技术

一种手性钴配合物（I），其化学式如下：该配合物(I)的合成方法：称取4.1154g(0.03mol)D‑苯甘氨醇放入100mL圆底烧瓶中，加入50mL无水甲醇，搅拌使其溶解；将2.3794g(0.01mol)的Co(OAc)2·4H2O加入上述溶液，加热回流48h；趁热过滤溶液，静置于烧杯中自然挥发，得到紫红色晶体；该配合物在苯甲醛的亨利反应及腈硅化中显示了良好的催化性能，其转化率分别达82%及55%。

Preparation and synthesis method of cobalt complex

A chiral cobalt complex (I), its chemical formula is as follows: the complexes (I) synthesis method: 4.1154g (0.03mol) D phenylglycinol 100mL into the round bottom flask, adding 50mL anhydrous methanol, stirring to dissolve; 2.3794g (0.01mol) Co (OAc) 2 - 4H2O into the solution, heating reflux 48h; hot filtering solution, placed in a beaker of static natural evaporation, get purple crystals; the complexes showed excellent catalytic performance in the Henry reaction of benzaldehyde and nitrile silicide, the conversion rate of 82% and 55% respectively.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种新化合物及其制备方法，特别涉及一种钴化合物及其制备方法，确切地说是一种手性D-苯甘氨醇钴配合物的制备及合成方法。
技术介绍
手性氨基醇钴配合物是重要的催化剂和医药化工产品，其作为催化剂在二乙基锌与苯甲醛对映选择性加成反应等反应中有较好的催化效果。【1-5】参考文献：1.Asymmetric hydrogenation catalyzed by bis(dimethylglyoximato)cobalt(II)-achiral base complex and chiral amino alcohol conjugated systems.Oxidoreductase model with enantioselectivity ，Ohgo, Yoshiaki; Natori, Yukikazu; Takeuchi, Seiji; Yoshimura, Juji , Chemistry Letters (1974), (11), 1327-30.Synthesis, structure and acid-base properties of cobalt(III) complexes with aminoalcohols tepanenko, O. N.; Reiter, 2. L. G. Ukrainskii Khimicheskii Zhurnal (Russian Edition), (1992), 58(12), 1047-54.3. Cobalt(III) mono- and trinuclear complexes with O,N-chelating aminoalcohols apanadze, T. Sh.; Gulya, A. P.; Novotortsev, V. M.; Ellert, O. G.; Shcherbakov, V. M.; Kokunov, Yu. V.; Bushaev, Yu. A. Koordinatsionnaya Khimiya (1991), 17(7), 934-40.4. Magnetic properties of cobalt complexes with amino alcohols, Evreev, V. N.; Bogdanov, A. P. 13 Vses. Chugaev. Soveshch. po Khimii Kompleks. Soedin., 1978 (1978), 137.5.Synthesis, stereochemistry, and reactions of cobalt(III) complexes with amino alcohol ligandsOkamoto, Martha S. No Corporate Source data available |(1974), 146 pp.6.Synthesis and properties of isomeric tris(N-[2-hydroxyethyl]ethylenediamine)cobalt(III) and tris(N-[2-hydroxypropyl]ethylenediamine)cobalt(III) chlorides, arpeiskaya, E. I.; Kukushkin, Yu. N.; Trofimov, V. A.; Yakovlev, I. P. , Zhurnal Neorganicheskoi Khimii (1971), 16(7), 1960-4。
技术实现思路
本专利技术旨在提供手性六[（R）-苯甘氨醇]氯化钴配合物。所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。本专利技术所称的手性钴配合物是由四水合乙酸钴与D-苯甘氨醇制备的由以下化学式所示的化合物： (I)。化学名称：六[（R）-苯甘氨醇]钴配合物,简称配合物(I)。该配合物在苯甲醛的亨利反应中显示了一定的催化性能，其转化率达本合成方法包括合成和分离，称取4.1154g(0.03mol)D-苯甘氨醇放入100mL圆底烧瓶中，加入50mL无水甲醇，搅拌使其溶解；将2.3794g(0.01mol)的Co(OAc)2·4H2O加入上述溶液，加热回流48h；趁热过滤溶液，静置于烧杯中自然挥发，得到紫红色晶体。合成反应如下：本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。附图说明图1是手性六[（R）-苯甘氨醇]钴配合物的单晶X-衍射图。具体实施方式手性六[（R）-苯甘氨醇]钴配合物的制备：称取4.1154g(0.03mol)D-苯甘氨醇放入100mL圆底烧瓶中，加入50mL无水甲醇，搅拌使其溶解；将2.3794g(0.01mol)的Co(OAc)2·4H2O加入上述溶液，加热回流48h；趁热过滤溶液，静置于烧杯中自然挥发，得到紫红色晶体; 产物用30～60℃石油醚冲洗3次，真空干燥，得到目标产物1.57g，其分子式为C48H60Co3N6O6。产率：48%，熔点：142-148℃；比旋光度为[α]20D=+577.6°，(c 0.058 CH3OH）元素分析数据为理论值(%)C, 58.01; H, 6.09; N, 8.46;实测值(%)：C, 58.22; H, 6.11; N, 8.44。相对误差：3.6‰，3.2‰，2.3‰。红外光谱数据(KBr；v；cm-1)3220，2930，2860，2160，1620，1540，1400，1270，1160,1050,914，847,762,696，648;化合物的晶体数据：经验式 C48H60Co3N6O6分子量 993.81温度 100.01(10) K波长 0.71073 Å晶系， 空间群 单斜晶系, I2晶胞参数 a = 15.2252(8) Å alpha = 90deg. b = 14.0016 (5) Å beta = 101.315(5)deg. c = 29.0320(16) Å gamma = 90deg.体积 6068.7（5）Å^3电荷密度 4, 1.088g/m^3吸收 校正参数 6.685mm^-1晶体大小 0.3x 0.12x 0.1 mmTheta 角的范围 7.036 to 145.578HKL的指标收集范围 -17<=h<=18, -17<=k<15本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种手性钴配合物（I），其化学式如下： （I）。

【技术特征摘要】
1.一种手性钴配合物（I），其化学式如下： （I）。2.权利要求1所述的手性钴配合物（I），在100.01（10）k温度下，在牛津 X-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKα射线，λ=0.71073 Å，以ω-θ 扫描方式收集衍射数据，其特征在于晶体属单斜晶系,I2；晶胞参数： a = 15.2252(8) Å，alpha = 90deg；b = 14.0016 (5) Å， beta = 101.315...

【专利技术属性】
技术研发人员：罗梅，徐磊，
申请(专利权)人：合肥祥晨化工有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽;34