【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种催化裂化催化剂、所述催化裂化催化剂的制备方法以及所述催化裂化催化剂在重油催化裂化中的应用。
技术介绍
催化裂化(FCC)是重要的原油二次加工过程,在炼油工业中占有举足轻重的地位。在催化裂化工艺中,重质馏分(如减压馏分油或更重组分的渣油)在催化剂存在下发生反应,转化为液化气、汽油、柴油等高附加值产品,在这个过程中通常需要使用具有高裂化活性的催化材料。微孔沸石催化材料由于具有优良的择形催化性能和很高的裂化反应活性,被广泛应用于石油炼制和加工工业中。随着石油资源的日益枯竭以及环境保护等方面的要求,特别是原油日趋变重的增长趋势和市场对轻质油品的大量需求,在石油加工工业中越来越重视对重油和渣油的深度加工。对于提高转化率,增强重油转化能力,同时减少中间馏分油和石脑油的进一步转化,传统的微孔分子筛催化材料由于其孔道较小,对较大原料分子显示出明显的限制扩散作用,使得单纯的微孔分子筛催化材料不太适宜用于重油和渣油等重质馏分油的催化裂化,因而需要使用孔径较大、对反应物分子没有扩散限制且具有较高裂化活性的材料。因此,介孔和大孔催化材料的研发越来越受到人们的重视。此外,在催化裂化领域中,硅铝材料由于其具有较强的酸性中心和很好的裂化性能而得以广泛的应用。CN1565733A公开了一种中孔硅铝材料,该中孔硅铝材料具有拟薄水铝石晶相结构,以氧化物的重量比计的无水化学表达式为:
(0-0.3)Na2O·(40-90)Al2O3·(10-60)SiO2,其比表面积为200-400m2/g,孔容为0.5-2.0mL/g,平均孔径为8-20nm,最可几孔径为 ...
【技术保护点】
一种催化裂化催化剂,其特征在于,以所述催化裂化催化剂的总重量为基准,所述催化裂化催化剂含有1‑60重量%的裂化活性组元、1‑50重量%的中孔活性材料、1‑70重量%的粘土和1‑70重量%的粘结剂;所述中孔活性材料具有拟薄水铝石晶相结构,所述中孔活性材料中以氧化物的重量比计的无水化学表达式为:(0‑0.2)Na2O·(40‑85)Al2O3·(10‑55)SiO2·(0.5‑10)P2O5·(0.5‑10)MxOy,其中金属M选自Mg,元素周期表IIB、IIIB、IVB、VIIB族元素,以及镧系稀土元素中的一种或多种,y为金属M形成氧化物时的最高化合价态,且x和y的数值使得M和O的化合价平衡,且所述中孔活性材料的比表面积为200‑500m2/g,孔容为0.5‑1.5cm3/g,平均孔径为8‑18nm;所述裂化活性组元含有90‑100重量%的含稀土的Y型分子筛,所述含稀土的Y型分子筛选自第一含稀土的Y型分子筛、第二含稀土的Y型分子筛和第三含稀土的Y型分子筛中的一种或多种;其中,所述第一含稀土的Y型分子筛的制备方法包括:在搅拌下,将含稀土的Y型分子筛与四氯化硅接触,接触的温度为100‑500 ...
【技术特征摘要】
1.一种催化裂化催化剂,其特征在于,以所述催化裂化催化剂的总重量为基准,所述催化裂化催化剂含有1-60重量%的裂化活性组元、1-50重量%的中孔活性材料、1-70重量%的粘土和1-70重量%的粘结剂;所述中孔活性材料具有拟薄水铝石晶相结构,所述中孔活性材料中以氧化物的重量比计的无水化学表达式为:(0-0.2)Na2O·(40-85)Al2O3·(10-55)SiO2·(0.5-10)P2O5·(0.5-10)MxOy,其中金属M选自Mg,元素周期表IIB、IIIB、IVB、VIIB族元素,以及镧系稀土元素中的一种或多种,y为金属M形成氧化物时的最高化合价态,且x和y的数值使得M和O的化合价平衡,且所述中孔活性材料的比表面积为200-500m2/g,孔容为0.5-1.5cm3/g,平均孔径为8-18nm;所述裂化活性组元含有90-100重量%的含稀土的Y型分子筛,所述含稀土的Y型分子筛选自第一含稀土的Y型分子筛、第二含稀土的Y型分子筛和第三含稀土的Y型分子筛中的一种或多种;其中,所述第一含稀土的Y型分子筛的制备方法包括:在搅拌下,将含稀土的Y型分子筛与四氯化硅接触,接触的温度为100-500℃,接触的时间为1-10小时,所述含稀土的Y型分子筛与四氯化硅的重量比为1:0.05-0.5;所述第二含稀土的Y型分子筛的硅铝比为5-30:1,初始晶胞常数为2.430-2.460nm,以所述第二含稀土的Y型分子筛的总重量为基准并以氧化物计的稀土含量为10-20重量%,平衡晶胞常数与初始晶胞常数的比值至少为0.985,其中,X射线衍射分析该分子筛在2θ为12.43±0.06°和11.87±0.06°的两个衍射峰强度比I1/I2大于1;所述第三含稀土的Y型分子筛的制备方法包括:将超稳Y型分子筛和浓度为0.01-2N的酸溶液以液固比4-20:1的比例在20-100℃下充分混合,处理10-300分钟后洗涤、过滤,再加入稀土盐溶液进行稀土离子交换,交换后依次进行洗涤、过滤和干燥。2.根据权利要求1所述的催化裂化催化剂,其中,以所述催化裂化催化剂的总重量为基准,所述催化裂化催化剂含有10-50重量%的裂化活性组元、5-40重量%的中孔活性材料、10-60重量%的粘土和10-60重量%的粘结剂。3.根据权利要求1所述的催化裂化催化剂,其中,所述中孔活性材料的比表面积为300-450m2/g,孔容为0.7-1.2cm3/g,平均孔径为10-15nm。4.根据权利要求1所述的催化裂化催化剂,其中,所述金属M为Mg、Zn、Y、Ti、Mn、La和Ce中的一种或多种的混合。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的催化裂化催化剂,其中,所述中孔活性材料按照以下方法制备得到:(1)将铝源与碱溶液在室温至85℃下中和成胶,控制成胶pH值为7-11,得到成胶浆液;(2)按照SiO2:Al2O3=1:(0.6-9)的重量比向所述成胶浆液中加入硅源,在室温至90℃下陈化1-5小时,得到第一固体沉淀物;(3)将所述第一固体沉淀物与铵盐或酸溶液接触处理,过滤得到氧化钠含量低于0.3重量%的第二固体沉淀物;(4)将所述第二固体沉淀物、磷源和金属M的化合物,按照P2O5:MxOy:所述第二固体沉淀物的沉淀物干基=(0.005-0.1):(0.005-0.1):1的重量比接触处理,并将接触产物干燥。6.根据权利要求5所述的催化裂化催化剂,其中,步骤(1)中所述铝源选自硝酸铝、硫酸铝和氯化铝中的一种或多种;所述碱性溶液选自氨水、氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液和偏铝酸钠溶液中的一种或多种。7.根据权利要求5所述的催化裂化催化剂,其中,步骤(2...
【专利技术属性】
技术研发人员:陈振宇,郑金玉,朱玉霞,罗一斌,田辉平,杨雪,任飞,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院,
类型:发明
国别省市:北京;11
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