本发明专利技术涉及一种维生素A中间体的还原方法，包括以下步骤：（1）制备反式碳六醇双格氏试剂，并冷却至一定温度；（2）将C14醛溶解在甲苯或二氯甲烷中，并滴加至步骤（1）的溶液中，完毕后继续保温反应一定时间；（3）将步骤（2）中的反应液用酸水解，得到缩合物；（4）将步骤（3）中的缩合物与冰乙酸混合，在剧烈搅拌下投入锌粉，反应时保持温度，继续保温反应，经检测原料残留小于2%后停止反应，水洗，有机层回收溶剂，得还原产物粗油。本发明专利技术使用废弃物料进行维生素A的合成，避免了林德拉催化剂在反式缩合物中容易毒化失效的问题，大大降低了成本，也简化了生产工艺，且避免了生产过程中产生反式碳六醇，有利于环境保护。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种维生素 A中间体的还原方法。
技术介绍
合成维生素 A的主要方法之一是以β紫罗兰酮为原料，经过Darzens缩合反应制备 得到C14醛。再与碳六醇格氏试剂进行缩合反应，缩合物经过氢化得到还原产物，再进行后 续步骤得到维生素 Α。 目前的还原方法存在以下不足： (1) 使用昂贵的林德拉催化剂，反应需在比较苛刻的条件进行； (2) 由于需要对缩合物进行严格的提纯，用反式碳六醇制备的缩合物由于很难得到较 高含量的成品，对后续步骤造成极大的影响，致使收率显著下降。因此，原工艺的缩合物只 能使用顺式碳六醇来制备，造成大量反式碳六醇浪费，污染环境。
技术实现思路
针对现有技术的上述技术问题，本专利技术的目的是提供一种维生素 A中间体的还原 方法，解决现有缩合物只能使用顺式碳六醇进行缩合的缺点，使用锌粉对反式碳六醇合成 的缩合物进行还原反应，得到的还原产物用于后续步骤合成维生素 Α。 为达到上述目的，本专利技术是通过以下技术方案实现的： 一种维生素 A中间体的还原方法，包括以下步骤： (1) 制备反式碳六醇双格氏试剂，并冷却至一定温度； (2) 将C14醛溶解在甲苯或二氯甲烷中，并缓慢滴加至步骤(1)的溶液中，滴加完毕后继 续保温反应一定时间； (3) 将步骤(2)中的反应液用酸溶液水解，得到缩合物； (4) 将步骤(3)中的缩合物与冰乙酸混合，在剧烈搅拌下投入锌粉进行反应，反应时保 持一定温度，投加完毕继续保温反应，经检测原料残留小于2%后停止反应，水洗，有机层回 收溶剂，得还原产物粗油。 所述步骤(1)中冷却至-8至-12°c。 所述步骤(2 )中的反应时间为1.5-3.0小时。 所述步骤(3)中酸溶液的浓度为30%。 所述步骤(4)中的反应温度为0_60°C，反应时间为1.5-3.6小时。 所述步骤(4)中的水洗为3次。 所述步骤(3 )中的酸为甲酸、稀硫酸或稀盐酸。 所述还原方法的反应式为： 本专利技术的有益效果如下： 本专利技术维生素 A中间体的还原方法，使用废弃物料进行维生素 A的合成，避免了林德拉 催化剂在反式缩合物中容易毒化失效的问题，大大降低了成本，也简化了生产工艺，且避免 了生产过程中产生反式碳六醇，有利于环境保护。【具体实施方式】 下面结合具体实施例对本专利技术作进一步的说明，但本专利技术的保护范围并不限于 此。 本专利技术维生素 A中间体的还原方法的反应式为：实施例1 称取206g(1.0mol)C14醛，溶解在IL甲苯或二氯甲烷中，缓慢滴加至冷却至-10°C事先 制备好的反式碳六醇双格氏试剂lL(1.2mol/L)中，滴毕后继续保温反应2.0小时，将上述反 应液用稀硫酸、稀盐酸或甲酸（30%)水解，得到缩合物，将此缩合物与80g冰乙酸混合，在剧 烈搅拌下投入锌粉80g进行反应，保持温度40°C，投加完毕继续保温反应3.0小时，经检测原 料残留小于2%停止反应，水洗3次，每次150ml，有机层回收溶剂，得还原产物粗油290g，含量 83%，收率 79.2%。 对比例1 采用传统方式进行维生素 A中间体的还原。 对比例1中采用林德拉催化剂，林德拉催化剂为选择性还原碳碳三键的加氢催化 剂，其工艺条件为高压下加氢，因其在本工艺中不能套用而成本非常高。 按钯碳催化剂每公斤9000元计算，每次加氢投料量为5%，则生 产还原物仅仅是消耗的钯碳就价值450元，而锌粉的价格是16元每公斤，按照过量100% 计算，消耗锌粉价值10元。因此，本专利技术的还原方法大大降低了成本。 上述实施例仅用于解释说明本专利技术的专利技术构思，而非对本专利技术权利保护的限定， 凡利用此构思对本专利技术进行非实质性的改动，均应落入本专利技术的保护范围。【主权项】1. 一种维生素 A中间体的还原方法，其特征在于包括w下步骤： (1) 制备反式碳六醇双格氏试剂，并冷却至一定溫度； (2) 将C14醒溶解在甲苯或二氯甲烧中，并缓慢滴加至步骤(1)的溶液中，滴加完毕后继 续保溫反应一定时间； (3) 将步骤(2)中的反应液用酸溶液水解，得到缩合物； (4) 将步骤(3)中的缩合物与冰乙酸混合，在剧烈揽拌下投入锋粉进行反应，反应时保 持一定溫度，投加完毕继续保溫反应，经检测原料残留小于2%后停止反应，水洗，有机层回 收溶剂，得还原产物粗油。2. 如权利要求1所述维生素 A中间体的还原方法，其特征在于:所述步骤（1)中冷却至-8 至-12°C。3. 如权利要求1所述维生素 A中间体的还原方法，其特征在于:所述步骤(2)中的反应时 间为1.5-3.0小时。4. 如权利要求1所述维生素 A中间体的还原方法，其特征在于:所述步骤(3)中酸溶液的 浓度为30%。5. 如权利要求1所述维生素 A中间体的还原方法，其特征在于:所述步骤(4)中的反应溫 度为0-60°C，反应时间为1.5-3.6小时。6. 如权利要求1所述维生素 A中间体的还原方法，其特征在于:所述步骤(4)中的水洗为 3次。7. 如权利要求1或4所述维生素 A中间体的还原方法，其特征在于:所述步骤(3)中的酸 为甲酸、稀硫酸或稀盐酸。8. 如权利要求1所述维生素 A中间体的还原方法，其特征在于所述还原方法的反应式 为：【专利摘要】本专利技术涉及一种维生素A中间体的还原方法，包括以下步骤：（1）制备反式碳六醇双格氏试剂，并冷却至一定温度；（2）将C14醛溶解在甲苯或二氯甲烷中，并滴加至步骤（1）的溶液中，完毕后继续保温反应一定时间；（3）将步骤（2）中的反应液用酸水解，得到缩合物；（4）将步骤（3）中的缩合物与冰乙酸混合，在剧烈搅拌下投入锌粉，反应时保持温度，继续保温反应，经检测原料残留小于2%后停止反应，水洗，有机层回收溶剂，得还原产物粗油。本专利技术使用废弃物料进行维生素A的合成，避免了林德拉催化剂在反式缩合物中容易毒化失效的问题，大大降低了成本，也简化了生产工艺，且避免了生产过程中产生反式碳六醇，有利于环境保护。【IPC分类】C07C29/17, C07C33/14【公开号】CN105541549【申请号】CN201510984451【专利技术人】曾庆宇, 吕国锋, 牛少凤, 钟为水, 乔胜超, 刘祥洪, 黄国东 【申请人】上虞新和成生物化工有限公司【公开日】2016年5月4日【申请日】2015年12月25日本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种维生素A中间体的还原方法，其特征在于包括以下步骤：（1）制备反式碳六醇双格氏试剂，并冷却至一定温度；（2）将C14醛溶解在甲苯或二氯甲烷中，并缓慢滴加至步骤（1）的溶液中，滴加完毕后继续保温反应一定时间；（3）将步骤（2）中的反应液用酸溶液水解，得到缩合物；（4）将步骤（3）中的缩合物与冰乙酸混合，在剧烈搅拌下投入锌粉进行反应，反应时保持一定温度，投加完毕继续保温反应，经检测原料残留小于2%后停止反应，水洗，有机层回收溶剂，得还原产物粗油。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：曾庆宇，吕国锋，牛少凤，钟为水，乔胜超，刘祥洪，黄国东，
申请(专利权)人：上虞新和成生物化工有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33
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