本发明专利技术涉及一种仲丁醇脱氢制甲乙酮催化剂，该催化剂以MOR沸石分子筛为载体，以Cu和Zn为活性元素，且该催化剂中ZnO的含量为催化剂总质量的0.5～5.0wt％，CuO的含量为催化剂总质量的0.5～5.0wt％。本发明专利技术还涉及上述催化剂的制备方法，本发明专利技术原位引入活性组分及制备分子筛同时完成，使得活性组分在分子筛中结合牢固，使催化剂具有较好的使用稳定性及较长的使用寿命；制备过程中采用十二胺聚氧乙烯醚和乙二胺四乙酸二钠的混合物作为模板剂，该混合物同时起到络合剂的作用，从而使活性组分同时在催化剂的内部和表面得到均匀分散，保持较高的反应活性和反应稳定性，采用超临界氨水对对催化剂进行后处理可以有效提高仲丁醇的转化率及甲乙酮的选择性。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术设及一种仲下醇脱氨制甲乙酬催化剂及其制备方法。
技术介绍
甲乙酬是一种用途广泛、性能优良的低沸点有机溶剂，广泛用于炼油、染料、涂料、 粘合剂、医药、润滑油脱蜡、电子元件清洗等行业，还可用于植物萃取和恒沸精馈。此外，其 作为一种重要的精细化工原料，用于制备某些催化剂、抗氧剂、聚氨醋、乙締树脂、丙締酸树 月旨、醇酸树脂、酪醒树脂等领域。由于甲乙酬具有多方面的优良性能，其越来越引起行业的 重视，但是国内生产量已经远远不能满足需求。目前仲下醇脱氨是生产甲乙酬的主要工艺， 工业上广泛使用的催化剂主要是铜系催化剂，比化0-化O/AI2O3,但是其催化活性和产物选 择性需要进一步提高。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是针对现有技术的现状，提供一种反应活性及反应稳 定性好、选择性高的仲下醇脱氨制甲乙酬催化剂。 本专利技术所要解决的另一个技术问题是针对现有技术的现状，提供一种上述仲下醇 脱氨制甲乙酬催化剂的制备方法，该方法制备工艺简单，所制备的催化剂反应活性及反应 稳定性好、选择性高。 本专利技术解决上述技术问题所采用的技术方案为：一种仲下醇脱氨制甲乙酬催化 剂，其特征在于：该催化剂W MOR沸石分子筛为载体，W化0和ZnO为活性组分，且该催化剂 中化0的含量为催化剂载体总质量的0. 5~5. Owt%，化0的含量为催化剂载体总质量的 0. 5~5. Owt%。 一种仲下醇脱氨制甲乙酬催化剂的制备方法，其特征在于包括W下步骤： (1)将NaAlO過体溶于去离子水中，先向该体系中加入化和化的前驱体溶液，揽 拌均匀后，再向该体系中加入模板剂，揽拌15~30min后向该体系中加入化OH溶液并揽拌 均匀，接着向该体系中加入娃溶胶并揽拌均匀； (2)将步骤（1)最后所得体系转移至水热反应蓋中，升溫至160~200°C晶化处 理3~5天，将水热反应蓋中的混合物过滤，所得滤饼洗涂后先在105~120°C下干燥处理 12~2地，然后于500~550°C下赔烧处理5~化； (3)将步骤（2)所得物质浸溃于氨水溶液中，并将该体系转移至高压反应蓋中，在 氨水的超临界条件下处理30min~化，待冷却到室溫后，取出所得固体先在110~130°C下 干燥处理5~化，然后在450~650°C下赔烧处理3~化，即得到目标产物化0-化0/M0R催 化剂。 在上述方案中，步骤（1)中所述的模板剂为十二胺聚氧乙締酸和乙二胺四乙酸二 钢的混合物，且该混合物中十二胺聚氧乙締酸与乙二胺四乙酸二钢的质量比为1:1。 在上述各方案中，步骤（2)所述水热反应蓋的体系中各组分及其摩尔比为：n(SiO 2) :n(Al2〇3) :〇(胞2〇) :11化0) :n(Cu源）：n狂n源）：n(模板剂）=(30 ~80) :2. 0:化.0 ~ 10. 0) :500: (1. 5 ~8. 0) : (1. 5 ~8. 0) : (0. 1 ~0. 3)。 作为优选，步骤（1)中所述化的前驱体为乙酷丙酬铜、硝酸铜、硫酸铜、氯化铜中 的一种。 优选地，步骤（1)中所述化的前驱体为乙酷丙酬锋、硝酸锋、硫酸锋、氯化锋中的 一种。 优选地，步骤（1)中所述化和化的前驱体溶液浓度分别为0. 05~0. 3mol/L和 0. 05~0. 3mol/L;步骤（1)中所述化OH溶液的浓度为0.Imol/L;步骤（3)中所述氨水溶 液的浓度为20~25wt%。 与现有技术相比，本专利技术的优点在于： 本专利技术的制备方法中，原位引入活性组分及制备分子筛同时完成，不仅简化了工 艺步骤，也使得活性组分在分子筛中结合牢固，从而使催化剂具有较好的使用稳定性及较 长的使用寿命； 制备过程中采用十二胺聚氧乙締酸和乙二胺四乙酸二钢的混合物作为模板剂，该 混合物同时起到络合剂的作用，从而使活性组分同时在催化剂的内部和表面得到均匀分 散，保持较高的反应活性和反应稳定性，有效提高仲下醇的转化率及甲乙酬的选择性； 本专利技术的制备方法中采用了超临界氨水的处理技术，该技术可W有效调节催化剂 的酸性中屯、，抑制醇脱水和甲乙酬发生缩合的副反应发生，从而提升催化剂的反应选择性。【具体实施方式】 W下结合实施例对本专利技术作进一步详细描述。 阳02引实施例1 : 本实施例的仲下醇脱氨制甲乙酬催化剂的制备方法，其特征在于包括W下步骤： 阳0巧](1)将NaAlO過体溶于去离子水中，先向该体系中加入化和化的前驱体溶液，揽 拌均匀后，再向该体系中加入模板剂，揽拌15min后向该体系中加入化OH溶液并揽拌均匀， 接着向该体系中加入娃溶胶并揽拌均匀； 该步骤中，化和化的前驱体分别为乙酷丙酬铜、乙酷丙酬锋，化和化的前驱体溶 液浓度分别为0. 2mol/L和0.1111〇1/1，模板剂为十二胺聚氧乙締酸和乙二胺四乙酸二钢的 混合物，且该混合物中十二胺聚氧乙締酸与乙二胺四乙酸二钢的质量比为1:1; (2)将步骤（1)最后所得体系转移至水热反应蓋中，该水热反应蓋的体系中各组 分及其摩尔比为n(Si〇2) :n(AI2O3) :n(胞2〇) :n化0) :n(Cu源）：n狂n源）：n(模板剂）= 30:2. 0:6. 0:500:1. 5:1. 5:0. 1 ;升溫至160°C晶化处理5天，将水热反应蓋中的混合物过 滤，所得滤饼洗涂后先在l〇5°C下干燥处理2地，然后于500°C下赔烧处理化； (3)将步骤（2)所得物质浸溃于浓度为20wt%的氨水溶液中，并将该体系转移至 高压反应蓋中，在氨水的超临界条件（压力为lOMPa，溫度为310°C)下处理化，待冷却到室 溫后，取出所得固体先在ll〇°C下干燥处理化，然后在450°C下赔烧处理化，即得到目标产 物Cu-Zn/MOR催化剂。 经元素含量分析，本实施例制备的催化剂中化0的含量为催化剂总质量的 3.Owt%，化的含量为催化剂总质量的1. 5wt%。 实施例2: 本实施例的仲下醇脱氨制甲乙酬催化剂的制备方法，其特征在于包括W下步骤： 阳0巧 （1)将NaAlO過体溶于去离子水中，先向该体系中加入化和化的前驱体溶液，揽 拌均匀后，再向该体系中加入模板剂，揽拌30min后向该体系中加入化OH溶液并揽拌均匀， 接着向该体系中加入娃溶胶并揽拌均匀； 该步骤中，化和化的前驱体分别为硝酸铜、乙酷丙酬锋，化和化的前驱体溶液浓 度分别为 0.3mol/L和 0.3mol/L; 模板剂为十二胺聚氧乙締酸和乙二胺四乙酸二钢的混合物，且该混合物中十二胺 聚氧乙締酸与乙二胺四乙酸二钢的质量比为1:1; (2)将步骤（1)最后所得体系转移至水热反应蓋中，该水热反应蓋的体系中各组 分及其摩尔比为：n(Si〇2) :n(Al2〇3) :n(Na2〇) :11化0) :n(Cu源）：n狂n源）：n(模板剂）= 80:2. 0:10. 0:500:8. 0:8. 0:0. 3 ;升溫至200°C晶化处理3天，将水热反应蓋中的混合物过 滤，所得滤饼洗涂后先在120°C下干燥处理12h，然后于550°C下赔烧处理化； 做将步骤似所得物质浸溃于浓度为25wt%的氨水溶液中，并将该体系转移至 高压反应蓋中，在氨水的超临界条件（压力为lOMPa，溫度为310°C)下处理比，待冷却到室 溫后，取出所得固体先在130°C下干本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种仲丁醇脱氢制甲乙酮催化剂，其特征在于：该催化剂以MOR沸石分子筛为载体，以Cu和Zn为活性元素，且该催化剂中ZnO的含量为催化剂总质量的0.5～5.0wt％，CuO的含量为催化剂总质量的0.5～5.0wt％。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：周林军，张玉良，
申请(专利权)人：宁波海越新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33
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