烯烃和单环芳香族烃的制造方法以及乙烯制造装置制造方法及图纸

本发明专利技术的烯烃和单环芳香族烃的制造方法具有：二环戊二烯除去处理工序，在该工序中，从原料油中除去具有二环戊二烯骨架的二环戊二烯类，上述原料油为以乙烯制造装置得到的热裂解重质油，并且蒸馏性状的90容量％馏出温度为390℃以下；以及裂解重整反应工序，在该工序中，使通过以二环戊二烯除去工序处理上述原料油的一部分或全部从而将二环戊二烯类调整到10重量％以下的原料油与催化剂接触、反应，由此得到包含烯烃、单环芳香族烃的产物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】烯烃和单环芳香族烃的制造方法以及乙烯制造装置
本专利技术涉及烯烃和单环芳香族烃的制造方法以及乙烯制造装置，特别涉及碳原子数为2～4的烯烃和碳原子数为6～8的单环芳香族烃的制造方法以及乙烯制造装置。本申请就2012年10月25日在日本申请的特愿2012-236133号主张优先权，在此处援引其内容。
技术介绍
包含作为流动催化裂解(以下称为“FCC”)装置生成的裂解轻油的轻循环油(以下称为“LCO”)等多环芳香族成分的油迄今为止主要作为面向轻油或重油的燃料基材来使用。近年来，提出了下述技术：从包含这些多环芳香族成分的原料中，高效地制造能够作为高辛烷值汽油基材、石油化学原料利用的附加价值高的碳原子数为6～8的单环芳香族烃(例如苯、甲苯、粗二甲苯；以下将这些总称为“BTX”)。另外，作为从这样的包含多环芳香族成分的原料制造BTX的方法的应用，还提出了从由乙烯制造装置得到的热裂解重质油制造BTX的芳香族烃的制造方法(例如参照专利文献1)。以往上述热裂解重质油基本上是在工业园区内用于锅炉等的燃料等，而上述专利文献1的芳香族烃的制造方法则是要通过在将上述热裂解重质油进行加氢处理之后使其与烯烃-单环芳香族烃制造用催化剂接触、反应来制造BTX。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2012-062356号公报非专利文献非专利文献1：公益社团法人石油学会编“石油化学工艺”株式会社讲谈社出版，2001年8月10日发行，第21页至第30页
技术实现思路
专利技术所要解决的问题然而，由乙烯制造装置制造的乙烯、丙烯等烯烃与BTX同样地在工业上的价值高，一直希望以乙烯制造装置来提高这样的烯烃的生产效率。因此，就算对于上述专利文献1的芳香族烃的制造方法来说，仍旧希望能够在提高BTX的收率的同时也提高烯烃的收率。本专利技术是鉴于上述情况而完成的，其目的在于：提供能够在由乙烯制造装置以高生产效率制造BTX的同时对于烯烃也能够高效率地制造的烯烃和单环芳香族烃的制造方法以及乙烯制造装置。用于解决问题的手段本专利技术的专利技术人为了达成上述目的而反复进行了深入研究，结果得出了下述见解：在由热裂解重质油以裂解重整反应制造BTX时，特别是二环戊二烯类(其为在二环戊二烯骨架上具有烯烃部位的化合物的全部，环戊二烯、烷基环戊二烯任意组合的多聚体，例如甲基环戊二烯的二聚体、环戊二烯与甲基环戊二烯的二聚体、环戊二烯的三聚体以上的多聚体等；以下将这些总称为DCPD类)作为使裂解重整反应所使用的单环芳香族烃制造用催化剂的活性劣化的催化剂毒物起作用。然后，基于该见解进一步进行了研究，结果完成了本专利技术。即，本专利技术的烯烃和单环芳香族烃的制造方法包括下述工序：二环戊二烯除去处理工序，在该工序中，从原料油的一部分或全部中，除去具有二环戊二烯骨架的二环戊二烯类，上述原料油为由乙烯制造装置得到的热裂解重质油，并且其蒸馏性状的90容量％馏出温度为390℃以下；以及裂解重整反应工序，在该工序中，使通过以上述二环戊二烯除去工序处理上述原料油的一部分或全部从而将上述二环戊二烯类调整到10重量％以下的上述原料油与包含结晶性铝硅酸盐的烯烃-单环芳香族烃制造用催化剂接触、反应，由此得到包含碳原子数为2～4的烯烃和碳原子数为6～8的单环芳香族烃的产物。另外，对于上述制造方法优选的是：在上述裂解重整反应工序之前，具有将上述原料油的一部分或全部进行部分加氢的加氢反应工序。此外，对于上述制造方法优选的是：将在上述二环戊二烯除去处理工序中上述二环戊二烯类被调整到12重量％以下的上述原料油供给到上述加氢反应工序。另外，对于上述制造方法优选的是：在上述加氢反应工序中，作为将上述原料油加氢的加氢条件，将氢分压设定为1～9MPa，将加氢温度设定为150～400℃，并且使用使包含铝氧化物的无机载体担载以总催化剂质量为基准的10～30质量％的选自元素周期表第6族金属中的至少一种金属和1～7质量％的选自元素周期表第8～10族金属中的至少一种金属而得到的催化剂作为加氢催化剂。此外，对于上述制造方法优选的是：具有将以上述裂解重整反应工序得到的产物中的碳原子数为9以上的重质馏分返回上述裂解重整反应工序的再循环工序。另外，对于上述制造方法优选的是：在上述裂解重整反应工序中，使用两台以上的固定床反应器，一边对它们定期地进行切换一边交替或者依次反复进行裂解重整反应与上述烯烃-单环芳香族烃制造用催化剂的再生。此外，对于上述制造方法优选的是：上述裂解重整反应工序中所使用的烯烃-单环芳香族烃制造用催化剂中所含有的结晶性铝硅酸盐以中微孔沸石和/或大微孔沸石为主成分。另外，对于上述制造方法优选的是：上述裂解重整反应工序中所使用的烯烃-单环芳香族烃制造用催化剂包含磷。本专利技术的乙烯制造装置具备：裂解炉；产物回收装置，其从以上述裂解炉生成的裂解产物中分别分离回收氢、乙烯、丙烯、C4馏分、包含碳原子数为6～8的单环芳香族烃的馏分；二环戊二烯除去装置，其以为由上述裂解炉得到的热裂解重质油且蒸馏性状的90容量％馏出温度为390℃以下的油为原料油，对该原料油的一部分或全部进行将具有二环戊二烯骨架的二环戊二烯类除去的二环戊二烯除去处理；以及裂解重整反应装置，其使包含结晶性铝硅酸盐的烯烃-单环芳香族烃制造用催化剂与通过以上述二环戊二烯除去装置处理上述原料油的一部分或全部而调整了上述二环戊二烯类的量的上述原料油接触、反应，由此得到包含碳原子数为2～4的烯烃和碳原子数为6～8的单环芳香族烃的产物。此外，对于上述制造装置优选的是：在上述裂解重整反应装置之前，具有将上述原料油的一部分或全部部分加氢的加氢反应装置。另外，对于上述制造装置优选的是：具有将以上述裂解重整反应装置得到的产物中的碳原子数为9以上的重质馏分返回上述裂解重整反应装置的再循环机构。此外，对于上述制造装置优选的是：上述裂解重整反应装置具备两台以上的固定床反应器，并被构成为一边对它们定期地进行切换一边交替或者依次反复进行裂解重整反应与上述烯烃-单环芳香族烃制造用催化剂的再生。专利技术效果根据本专利技术的烯烃和单环芳香族烃的制造方法以及乙烯制造装置，能够以高生产效率制造BTX，并且对于烯烃也能够高效率地制造。附图说明图1是用于对本专利技术的乙烯制造装置的一个实施方式进行说明的图。图2是用于对图1所示的乙烯制造装置的裂解重整工艺进行说明的图。具体实施方式下面，参照附图对本专利技术进行详细说明。图1是用于对本专利技术的乙烯制造装置的一个实施方式进行说明的图，图2是用于对图1所示的乙烯制造装置的裂解重整工艺即本申请中的新颖的工艺部分进行说明的图。首先，参照图1对本专利技术的乙烯制造装置的一个实施方式的概略构成和本专利技术的制造方法的工艺进行说明。此外，本专利技术的乙烯制造装置的实施方式中图2所示的裂解重整工艺以外的部分可以为具备裂解工序和分离精制工序的公知的乙烯制造装置，作为一个例子可以列举出非专利文献1所述的乙烯制造装置。因此，本专利技术的乙烯制造装置的实施方式也包括在现有的乙烯制造装置中追加了本专利技术的裂解重整工艺的那些。本专利技术的乙烯制造装置被称为蒸汽裂解器或蒸汽裂解装置等，如图1所示，其具备裂解炉1和从在该裂解炉1中生成的裂解产物中分别分离回收氢、乙烯、丙烯、C4馏分、包含碳原子数为6～8的单环芳香族烃的馏分(BTX馏分或者裂解汽油)的产物回本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种烯烃和单环芳香族烃的制造方法，其包括下述工序：二环戊二烯除去处理工序，在该工序中，从原料油的一部分或全部中，除去具有二环戊二烯骨架的二环戊二烯类，所述原料油为由乙烯制造装置得到的热裂解重质油，并且蒸馏性状的90容量％馏出温度为390℃以下；以及裂解重整反应工序，在该工序中，使通过以所述二环戊二烯除去工序处理所述原料油的一部分或全部从而将所述二环戊二烯类调整到10重量％以下的所述原料油与包含结晶性铝硅酸盐的烯烃‑单环芳香族烃制造用催化剂接触、反应，由此得到包含碳原子数为2～4的烯烃和碳原子数为6～8的单环芳香族烃的产物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.10.25 JP 2012-2361331.一种烯烃和单环芳香族烃的制造方法，其包括下述工序：二环戊二烯除去处理工序，在该工序中，从原料油的一部分或全部中，除去具有二环戊二烯骨架的二环戊二烯类，所述原料油为由乙烯制造装置得到的热裂解重质油，并且蒸馏性状的90容量％馏出温度为390℃以下；以及裂解重整反应工序，在该工序中，使通过以所述二环戊二烯除去处理工序处理所述原料油的一部分或全部从而将所述二环戊二烯类调整到10重量％以下的油与包含结晶性铝硅酸盐的烯烃-单环芳香族烃制造用催化剂接触、反应，由此得到包含碳原子数为2～4的烯烃和碳原子数为6～8的单环芳香族烃的产物。2.根据权利要求1所述的烯烃和单环芳香族烃的制造方法，其中，在所述裂解重整反应工序之前，具有将所述通过以所述二环戊二烯除去处理工序处理所述原料油的一部分或全部从而将所述二环戊二烯类调整到10重量％以下的油的一部分或全部进行部分加氢的加氢反应工序。3.一种烯烃和单环芳香族烃的制造方法，其包括下述工序：二环戊二烯除去处理工序，在该工序中，从原料油的一部分或全部中，除去具有二环戊二烯骨架的二环戊二烯类，所述原料油为由乙烯制造装置得到的热裂解重质油，并且蒸馏性状的90容量％馏出温度为390℃以下；以及裂解重整反应工序，在该工序中，使通过以所述二环戊二烯除去处理工序处理所述原料油的一部分或全部从而将所述二环戊二烯类调整到12重量％以下的油与包含结晶性铝硅酸盐的烯烃-单环芳香族烃制造用催化剂接触、反应，由此得到包含碳原子数为2～4的烯烃和碳原子数为6～8的单环芳香族烃的产物，其中，在所述裂解重整反应工序之前，具有将所述通过以所述二环戊二烯除去处理工序处理所述原料油的一部分或全部从而将所述二环戊二烯类调整到12重量％以下的油的一部分或全部进行部分加氢的加氢反应工序。4.根据权利要求2或3所述的烯烃和单环芳香族烃的制造方法，其中，在所述加氢反应工序中，作为加氢条件，将氢分压设定为1～9MPa，将加氢温度设定为150～400℃，并且使用使包含铝氧化物的无机载体担载以总催化剂质量为基准的10～30质量％的选自元素周期表第6族金属中的至少一种金属和1～7质量％的选自元素周期表第8～10族金属中的至少一种金属而得到的催化剂作为加氢催化剂。5.根据权利要求1～3中任一项所述的烯烃和单环芳香族烃的制造方法，其具有...

【专利技术属性】
技术研发人员：柳川真一朗，小林正英，吉原透容，伊田领二，
申请(专利权)人：吉坤日矿日石能源株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP