一种铜催化剂及其组合物与用途制造技术

技术编号:11824099 阅读:136 留言:0更新日期:2015-08-05 02:33
本发明专利技术涉及一种铜催化剂,所述铜催化剂为铜原子和/或亚铜离子与配体形成的配合物;所述配体为有机胺配体。还涉及包括该铜催化剂与硝化试剂形成的组合物;该组合物,组成简单,适用范围广,反应条件温和,反应步骤少,操作简便,尤其适于硝基苯特别是4-硝基苯甲醚的工业化生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机化学领域,具体涉及一种铜催化剂及其组合物与用途
技术介绍
硝基苯是合成药物、染料和塑料的重要中间体。目前,工业上和实验室中,通常采 用苯与过量的硝酸、硫酸发生硝化反应得到硝基苯。然而,此合成方法须消耗大量硝酸、硫 酸,反应过程放热量大,产生大量的废酸,对环境造成严重污染。有文献报道,在钯催化作 用下,以卤代苯为原料制备硝基苯,由于催化剂钯比较昂贵,使该方法仅限于实验室的生产 规模,不适用于工业生产。《Copper-catalyzed coupling of aryl halides and nitrite salts:a mild Ullmann-type synthesis of aromatic nitro compounds〉〉,Tetrahedron Letters,2005,46,4715 - 4717公开了一种以4-碘苯甲醚或4-溴苯甲醚为原料,在铜和有 机胺配体的作用下,制备4-硝基苯甲醚。然而,4-碘苯甲醚或4-溴苯甲醚来源较少,价格 较为昂贵,使得上述组合物并不能大规模应用到工业生产中,限制了其应用范围。 因此,研宄一种组成简单、反应条件温和、反应步骤少、操作简便、适于工业化生产 的用于硝基化反应、特别是硝基苯制备的铜催化剂及其组合物具有非常重要的意义。
技术实现思路
为解决现有技术中硝基苯的制备方法所具有的原料来源较少、反应条件剧烈、合 成路线长、不适于工业化生产等缺点,本专利技术提供一种用于硝基化反应的铜催化剂及其组 合物,更优选地,提供一种用于硝基苯制备的铜催化剂及其组合物。 为解决上述技术问题,本专利技术提供了一种铜催化剂,所述铜催化剂为铜原子和/ 或亚铜离子与配体形成的配合物;所述配体为有机胺配体。 本专利技术上述铜催化剂中,所述配体选自.【主权项】1. 一种铜催化剂,其特征在于,所述铜催化剂为铜原子和/或亚铜离子与配体形成的 配合物;所述配体为有机胺配体。2. 根据权利要求1所述的铜催化剂,其特征在于, 所述配体选自3. 根据权利要求1或2所述的铜催化剂,其特征在于,所述铜催化剂中的铜原子和/或 亚铜离子与所述配体的摩尔比的摩尔比为〇. 02~0. 100 :0. 03~0. 20。4. 根据权利要求1-3任一项所述的铜催化剂,其特征在于,所述铜催化剂中的铜原子 和/或亚铜离子与所述配体的摩尔比的摩尔比为0. 05~0. 075 :0. 05~0. 15。5. 权利要求1-4任一项所述的铜催化剂在硝基化反应中的用途。6. -种包括权利要求1-4任一项所述的铜催化剂的组合物,其特征在于,还包括硝化 试剂。7. 根据权利要求6所述的组合物,其特征在于,所述硝化试剂选自亚硝酸钠,亚硝酸 钾,亚硝酸钙、亚硝酸镁、亚硝酸钡、亚硝酸锶、正丁基亚硝酸铵中的至少一种。8. 根据权利要求6或7所述的组合物,其特征在于,所述铜催化剂中的铜原子和/或亚 铜离子、所述配体与所述硝化试剂的摩尔比为〇. 02~0. 100 :0. 03~0. 20 :0. 5~2. 0。9. 根据权利要求8所述的组合物,其特征在于,所述铜催化剂中的铜原子和/或亚铜离 子、所述配体与所述硝化试剂的摩尔比为0. 05~0. 075 :0. 05~0. 15 :1~1. 5。10. 权利要求6-9任一项所述的组合物在硝基化反应中的用途。【专利摘要】本专利技术涉及一种铜催化剂,所述铜催化剂为铜原子和/或亚铜离子与配体形成的配合物;所述配体为有机胺配体。还涉及包括该铜催化剂与硝化试剂形成的组合物;该组合物,组成简单,适用范围广,反应条件温和,反应步骤少,操作简便,尤其适于硝基苯特别是4-硝基苯甲醚的工业化生产。【IPC分类】C07C217-08, C07C205-06, C07C213-08, C07C205-57, C07C209-76, B01J31-22, C07C201-10, C07C211-52, C07C205-37【公开号】CN104815692【申请号】CN201510160637【专利技术人】谢敏浩, 诸飞帆, 王洪勇, 邹霈, 吴军, 吴昊, 刘娅灵 【申请人】江苏省原子医学研究所【公开日】2015年8月5日【申请日】2015年4月3日本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种铜催化剂,其特征在于,所述铜催化剂为铜原子和/或亚铜离子与配体形成的配合物;所述配体为有机胺配体。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:谢敏浩诸飞帆王洪勇邹霈吴军吴昊刘娅灵
申请(专利权)人:江苏省原子医学研究所
类型:发明
国别省市:江苏;32

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