The present invention relates to an organic azides and (Z) beta vinyl bromide preparation method of 1,2,3 1,4 replaced three triazole and application, belonging to the 1,4 1,2,3 three substituted triazole preparation technical field. The method is as follows: organic azides and beta (Z) method vinyl bromide preparation 1,4 substituted 1,2,3 three triazole, with organic azides (1), (Z) beta allyl bromide (2) as raw materials in organic solvents, copper catalyst and alkali system. In a certain temperature reaction, after the reaction of the product was isolated and purified to obtain the 1,4 1,2,3 three substituted triazole. The synthetic method of the invention has the advantages of easy availability of raw materials, low cost, less pollution, high yield, simple post-treatment, high purity of the product and mild reaction conditions, and is suitable for industrial production.
【技术实现步骤摘要】
有机叠氮化合物与(Z)-β-烯基溴制备1,4-取代1,2,3-三氮唑的方法及应用
本专利技术属于1,2,3-三氮唑的制备
,具体涉及一种有机叠氮化合物与(Z)-β-烯基溴制备1,4-取代1,2,3-三氮唑的方法及应用。
技术介绍
1,2,3-三氮唑是一类很重要的含氮化合物,在工业上被广泛的应用于颜料、纤维的光亮剂、金属合金的防腐剂和有机物以及聚合物的稳定剂,在农业上用于除草剂、杀菌剂,在医药上用于多种不同功能的药物中。由于这类化合物并不存在自然界中,因此一般都是通过化学方法制备而得。近几年来有很多的课题组报道了1,2,3-三氮唑的合成方法,最常用的制备1,2,3-三氮唑方法为:端炔烃和有机叠氮二组分在催化剂(常用铜催化)条件下合成1,2,3-三氮唑。相当多的报道关于不同条件下的click反应。例如Huisgen最早提出了利用该方法来合成1,2,3-三氮唑类化合物,然而绝大多数情况下,该方法得到的是区域异构的混合产物,并且局限于强吸电子的炔烃参加反应。后来,Fokin和Sharpless报道了Cu(I)催化的叠氮化物和终端炔烃反应区域选择性地合成1,4-二取代-1,2,3-三氮唑类化合物的方法(Angew.Chem.,Int.Ed.2002,41,2596-2599.)。2008年Wang等报道了溴化铜催化的端炔与有机叠氮在水相需要加入配体PhSMe条件下合成1,4-二取代-1,2,3-三氮唑的氮唑[GreenChem.,2008,10,452–456]。再如,2010年Alonso等报道了纳米铜CuNPs催化的端炔与有机叠氮在碱Et3N条件下合成1, ...
【技术保护点】
有机叠氮化合物与(Z)‑β‑烯基溴制备1,4‑取代1,2,3‑三氮唑的方法,其特征在于,以有机叠氮化合物(1)、(Z)‑β‑烯基溴(2)为原料,在有机溶剂、铜催化剂和碱体系中,于一定温度下反应,反应结束后对产物进行分离提纯,即得所述1,4‑取代‑1,2,3‑三氮唑,1,4‑取代1,2,3‑三氮唑结构式如下:
【技术特征摘要】
1.有机叠氮化合物与(Z)-β-烯基溴制备1,4-取代1,2,3-三氮唑的方法,其特征在于,以有机叠氮化合物(1)、(Z)-β-烯基溴(2)为原料,在有机溶剂、铜催化剂和碱体系中,于一定温度下反应,反应结束后对产物进行分离提纯,即得所述1,4-取代-1,2,3-三氮唑,1,4-取代1,2,3-三氮唑结构式如下:其中,1,4-取代1,2,3-三氮唑的合成路线如下:2.根据权利要求1所述的有机叠氮化合物与(Z)-β-烯基溴制备1,4-取代1,2,3-三氮唑的方法,其特征在于,所述R1为C1~C50的烷基、苄基、单取代苄基、二取代苄基、多取代苄基、萘基、单取代萘基、二取代萘基、多取代萘基、苯基、单取代苯基、二取代苯基、杂芳香基、单取代杂芳香基、二取代杂芳香基、多取代杂芳香基、糖基、肉桂基、单取代肉桂基、二取代肉桂基或多取代肉桂基中的一种,其中所述二取代基、多取代基为C1~C10的烷基、烷氧基、羟基、胺酰基、卤仿基、季胺基、氨基、腈基、卤原子、硝基和三氟基中的至少两种,所述杂芳香基为呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、异噁唑基、异噻唑基、吡唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、苯并吡唑基、苯并异噁唑基、苯并异噻唑基、吲哚基、异吲哚基、吡喃基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、色烯基、香豆素基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、卡唑基、吖啶基、吩嗪基、三唑基、四唑基、噻二唑、1,3-苯并间二氧杂环戊烯基、吡咯烷基、四氢呋喃基、四氢咪唑基、四氢吡唑基、哌啶基、吗啉基、哌嗪基、唑烷基或异唑烷基中的一种。3.根据权利要求2所述的有机叠氮化合物与(Z)-β-烯基溴制备1,4-取代1,2,3-三氮唑的方法,其特征在于,所述有机叠氮化合物为苄基叠氮、β-叠氮全乙酰化葡萄糖、α-叠氮苯乙酮、4-甲基3-氯苯基叠氮、邻氯苯基叠氮、对氯苯基叠氮、2-呋喃基叠氮、苯乙烯基叠氮、α-萘苄基叠氮、2-氯苄基叠氮、4-硝基苄基叠氮、4-氰基苄基叠氮、3,5-二甲基苄基叠氮、4-甲氧基苄基叠氮或3-三氟甲基苄基叠氮中的一种。4.根据权利要求1所述的有机叠氮化合物与(Z)-β-烯基溴制备1,4-取代1,2,3-三氮唑的方法,其特征在于,所述R2为C1~C50的烷基、苯基、单取代苯基、二取代苯基、多取代苯基、杂芳香基、萘基、单取代萘基、二取代萘基或多取代萘基中的一种,其中所述二取代基、多取代基为C1~C10的烷基、烷氧基、羟基、胺酰基、卤仿基、季胺基、氨基、腈基、卤原子、硝基和三氟基中的至少两种,所述杂芳香基为呋喃基、噻吩基、吡咯基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、异噁唑基、异噻唑基、吡唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、苯并吡唑基、苯并异噁唑基、苯并异噻唑基、吲哚基、异吲哚基、吡喃基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基...
【专利技术属性】
技术研发人员:曾鸿耀,仲昱洁,高志磊,李丽,王应红,夏烈文,何云清,田冲,胡育,
申请(专利权)人:乐山师范学院,
类型:发明
国别省市:四川,51
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