本发明专利技术提供了一种可用作医药中间体的下式(III)所示酮酯类化合物的合成方法，所述方法包括：向反应釜内的有机溶剂中，加入式(I)化合物、式(II)化合物、三元金属复合催化剂和有机配体，然后在氧气氛围下维持1个大气压，先在室温下搅拌混合1-2小时，然后升温至70-80℃搅拌反应2-4小时，从而得到所述式(III)化合物，所述方法通过催化剂、有机配体和溶剂的合适选择与协同，从而取得了良好的产率，在医药中间体合成技术领域具有广泛的市场前景。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种含有双键化合物的合成方法，尤其是涉及一种医药中间体酮酯类 化合物的合成方法，属于有机中间体合成领域。
技术介绍
构建酮酯类结构是有机合成领域最为重要的结构转化方式之一，这不仅仅是由于 此类结构广泛存在于各种各样的生物活性分子之中，而且因为该结构常常被用于构建各种 功能性模块以利于结构转化。 迄今为止，酮酯类结构不但存在在多种药物中，而且在药物合成领域也是重要的 中间体转化结构和单元。 正是由于酮酯类结构化合物的如此重要的作用，人们对其合成进行了大量的深入 研宄，也是广大研宄人员所关注的重点问题，其对化工、医药领域的发展影响深远。 经过长期的研宄，目前现有技术中已经报道了多种酮酯类结构的合成方法，并且 这些方法均采用不同类型的底物。例如：ZhangChun等（"Cu-CatalyzedEsterificationReactionviaAerobic OxygenationandC~CBondCleavage:AnApproachtoa-Ketoesters"，J.Am.Chem. Soc.，2013, 135, 15257-15262)报道了一种铜催化的由1，3-二酮类化合物与醇的氧化酯化 反应，其可用于生物活性分子前体的结构转换之中，反应式如下所示：【主权项】1. 一种下式（III)所示酬醋类化合物的合成方法，所述方法包括：向反应蓋内的有机溶剂中，加入下式（I)化合物、下式（II)化合物、= 元金属复合催化剂和有机配体，然后在氧气氛围下维持1个大气压，先在室温下揽拌混合 1-2小时，然后升温至70-80°C揽拌反应2-4小时，从而得到所述式（III)化合物，其中，Ri为未取代或被取代基取代的苯基； R2为未取代或被取代基取代的Ci-Ce烷基、未取代或被取代基取代的Cs-Cs环烷基、未取 代或被取代基取代的苄基； Ri与R2中的所述取代基为Ci-Ce烷基、Ci-Ce烷氧基或面素。2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述=元金属复合催化剂为铜化合物、二 茂铁与氯化铜（InCls)的混合物。3. 根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述=元金属复合催化剂中，铜化合物、 二茂铁与氯化铜的摩尔比为4:1-2:0. 5-1。4. 根据权利要求2或3所述的方法，其特征在于：所述铜化合物为=氣甲横酸铜 似1似1；〇2)、己酷丙酬铜似1扣3(3)2)、化〇1、化狮3)2、；氣甲横酸亚铜似脚；〇中的任意一 种，最优选为化OTf。5. 根据权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于：所述有机配体为2, 2'-联化晚、 4, 4'-二甲基-2, 2'-联化晚、4, 4'-联化晚中的任意一种，最优选为4, 4'-二甲基-2, 2'-联 化晚。6. 根据权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于：所述有机溶剂为己膳、N，N-二甲 基甲酯胺值MF)、二甲基亚讽值MS0)、甲苯、氯苯、间二氯苯、二氯甲烧中的任意一种，最优 选为间二氯苯。7. 根据权利要求1-6任一项所述的方法，其特征在于；所述式（I)化合物与式（II)化 合物的摩尔比为1:1. 4-1. 7。8. 根据权利要求1-7任一项所述的方法，其特征在于；所述式（I)化合物与催化剂的 摩尔比为1:0. 05-0. 08。9. 根据权利要求1-8任一项所述的方法，其特征在于；所述式（I)化合物与有机配体 的摩尔比为1:0. 1-0. 3。10. 根据权利要求1-9任一项所述的方法，其特征在于；反应结束后的后处理具体如 下；反应结束后，将反应体系自然冷却至室温，过滤，向滤液中加入饱和食盐水，充分振荡， 再加入己酸己醋萃取，分离出有机层，真空减压浓缩，将残留物过硅胶柱色谱，W体积比为【专利摘要】本专利技术提供了一种可用作医药中间体的下式(III)所示酮酯类化合物的合成方法，所述方法包括：向反应釜内的有机溶剂中，加入式(I)化合物、式(II)化合物、三元金属复合催化剂和有机配体，然后在氧气氛围下维持1个大气压，先在室温下搅拌混合1-2小时，然后升温至70-80℃搅拌反应2-4小时，从而得到所述式(III)化合物，所述方法通过催化剂、有机配体和溶剂的合适选择与协同，从而取得了良好的产率，在医药中间体合成
具有广泛的市场前景。【IPC分类】C07C69-738, C07C67-39, C07C201-12, C07C205-56, C07B41-12【公开号】CN104788273【申请号】CN201510179598【专利技术人】何思伟 【申请人】何思伟【公开日】2015年7月22日【申请日】2015年4月16日本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种下式(III)所示酮酯类化合物的合成方法，所述方法包括：向反应釜内的有机溶剂中，加入下式(I)化合物、下式(II)化合物、三元金属复合催化剂和有机配体，然后在氧气氛围下维持1个大气压，先在室温下搅拌混合1‑2小时，然后升温至70‑80℃搅拌反应2‑4小时，从而得到所述式(III)化合物，其中，R1为未取代或被取代基取代的苯基；R2为未取代或被取代基取代的C1‑C6烷基、未取代或被取代基取代的C3‑C8环烷基、未取代或被取代基取代的苄基；R1与R2中的所述取代基为C1‑C6烷基、C1‑C6烷氧基或卤素。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：何思伟，
申请(专利权)人：何思伟，
类型：发明
国别省市：浙江;33
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