当前位置: 首页 > 专利查询>李娜专利>正文

一种α-酰氧基羰基化合物的合成方法技术

技术编号:10178473 阅读:229 留言:0更新日期:2014-07-02 17:40
本发明专利技术涉及一种α-酰氧基羰基化合物的合成方法,所述工艺以甲基三苯基碘化磷为催化剂,与助剂混合物组成高效催化体系,实现了α-酰氧基羰基化合物的高产率制备,其中实验证明三乙醇胺硼酸酯和柠檬酸钠为助剂混合物的最佳组合。本发明专利技术的新型制备工艺首次实现了醇与羰基化合物反应而制备得到α-酰氧基羰基化合物,且具备收率高、反应迅速等优点,具有广泛的工业应用前景和市场价值。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及,所述工艺以甲基三苯基碘化磷为催化剂,与助剂混合物组成高效催化体系,实现了α-酰氧基羰基化合物的高产率制备,其中实验证明三乙醇胺硼酸酯和柠檬酸钠为助剂混合物的最佳组合。本专利技术的新型制备工艺首次实现了醇与羰基化合物反应而制备得到α-酰氧基羰基化合物,且具备收率高、反应迅速等优点,具有广泛的工业应用前景和市场价值。【专利说明】
本专利技术涉及一种α -酰氧基羰基化合物的合成方法,更具体地涉及一种采用甲基三苯基碘化膦/助剂的二元催化体系制备α -酰氧基羰基化合物的方法,属于有机化工合成领域。
技术介绍
羰基化合物的α -酰氧基化转化反应是一类非常重要的反应,因为α _酰氧基酮是一种有机化学领域中十分有用的构建单元,其可容易地转换成相应的α-羟基酮而用作各类生物活性分子的结构构筑当中。α-酰氧基酮的传统合成方法主要是通过酮类衍生物与羧酸类化合物反应实现,例如:Tetsuro Shinada 等(“An Efficient Synthesis of a -Acyloxyketone byCu (acac) 2-Catalyzed Insertion Reaction of a -Diazoketone to Carboxylic Acid,,,Tetrahedron Letters,1998,39,3757-3760)报道了一种以 Cu (acac) 2 为催化剂来催化α -重氮酮与羧酸的插入反应,实现了室温下制备α -酰氧基酮化合物的目的,其反应式如下:【权利要求】1.一种式(III)化合物的合成方法,所述方法包括如下步骤:向反应釜中加入式(I)化合物、式(II)化合物和乙腈,搅拌混合均匀,再加入甲基三苯基碘化膦、TBHP (叔丁基过氧化氢)和助剂,密封后搅拌升温反应,反应完毕后冷却至室温,真空浓缩,残余物经硅胶柱色谱纯化,即可得到式(III)化合物; 2.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述助剂为三乙醇胺硼酸酯和柠檬酸钠的混合物。3.如权利要求1-2任一项所述的合成方法,其特征在于:所述助剂中三乙醇胺硼酸酯和柠檬酸钠的质量比为1:1-1.2,优选1:1.1。4.如权利要求1-3任一项所述的合成方法,其特征在于:所述式(I)化合物与式(II)化合物的摩尔比为1:2-3,优选为1:2.2-2.5。5.如权利要求1-4任一项所述的合成方法,其特征在于:以摩尔计的所述式(I)化合物与以升(L)计的溶剂乙腈的比为l:10-15mol/L。6.如权利要求1-5任一项所述的合成方法,其特征在于:所述式(I)化合物与甲基三苯基碘化膦的摩尔比为1:0.3-0.5。7.如权利要求1-6任一项所述的合成方法,其特征在于:所述式(I)化合物与TBHP的摩尔比为1:5-6,优选为1:5.5-5.8。8.如权利要求1-7任一项所述的合成方法,其特征在于:以摩尔计的所述式(I)化合物与以质量克(g)计的助剂的比l:20-25mol/g。9.如权利要求1-8任一项所述的合成方法,其特征在于:反应温度为70-90°C;反应时间为 10-15h。【文档编号】C07D213/79GK103896698SQ201410143629【公开日】2014年7月2日 申请日期:2014年4月10日 优先权日:2014年4月10日 【专利技术者】李娜 申请人:李娜本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式(III)化合物的合成方法,所述方法包括如下步骤:向反应釜中加入式(I)化合物、式(II)化合物和乙腈,搅拌混合均匀,再加入甲基三苯基碘化膦、TBHP(叔丁基过氧化氢)和助剂,密封后搅拌升温反应,反应完毕后冷却至室温,真空浓缩,残余物经硅胶柱色谱纯化,即可得到式(III)化合物; 其中: R1为带有取代基或未取代的C1‑C6烷基、带有取代基或未取代的苯基、带有取代基或未取代的吡啶基;所述取代基为C1‑C6烷基、卤素、硝基或氨基; R2为C1‑C6烷基; R3为苯基、吡啶基或噻吩基。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:李娜
申请(专利权)人:李娜
类型:发明
国别省市:山东;37

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1