一种新橙皮苷二氢查尔酮的合成方法技术

本发明专利技术涉及一种新橙皮苷二氢查耳酮的制备方法，该发明专利技术主要是以新橙皮苷为起始原料，甲醇、乙醇作反应介质，硼氢化钠、硼氢化钾作还原加氢，加热条件下反应制备新橙皮苷二氢查尔酮，该方法简单易操作，环境污染小，生产成本低，质量好，收率高，适合工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及一种新橙皮苷二氢查耳酮的制备方法，该专利技术主要是以新橙皮苷为起始原料，甲醇、乙醇作反应介质，硼氢化钠、硼氢化钾作还原加氢，加热条件下反应制备新橙皮苷二氢查尔酮，该方法简单易操作，环境污染小，生产成本低，质量好，收率高，适合工业化生产。【专利说明】
本专利技术涉及，属于化学合成
。
技术介绍
新橙皮苷二氢查尔酮是从柑橘类天然植物中提取的新橙皮苷经过氢化而成的黄 酮类衍生物，是一种具有苦味抑制和风味改良的功能性甜味剂。 新橙皮苷二氢查尔酮的甜度是蔗糖甜度的1500-1800倍，且口感清爽，甜味持久。 新橙皮苷二氢查尔酮的糖苷基可在体内发生水解，且糖苷基不会参与机体代谢，而且新橙 皮苷二氢查尔酮的稳定性良好，无毒害作用，所以亦可作为一种独特添加剂和其他甜味剂 配合使用于改善食品饮料风味口感或作用于动物饲料以增强动物食欲从而提高动物养殖 效率。 因此，新橙皮苷二氢查尔酮在食品等行业方面有广泛的应用前景，以下为一类新 橙皮苷二氢查尔酮传统工艺的制备方案： (1)新橙皮苷二氢查尔酮的制备：将一定量的新橙皮苷二氢查尔酮质量分数30% 的氢氧化钠甲醇溶液中，再加入新橙皮苷量20%的钯碳作为催化剂，然后在2. 5Mpa的氢气 压力水浴加热30?90°C条件下反应8?10小时，然后滤出反应液用盐酸调pH至中性，放 置24?48小时析晶后，滤出晶体，干燥后得新橙皮苷二氢查尔酮粗品； (2)新橙皮苷二氢查尔酮的纯化：橙皮苷二氢查尔酮粗品加入热水中，再加入粗 品质量10%的活性炭持续加热2小时脱色后，趁热滤除活性炭，然后冷放滤液析出晶体，滤 得晶体干燥后得新橙皮苷二氢查尔酮精品。 这类工艺用碱量较大，造成不必要的资源浪费；催化剂钯碳价格昂贵，增加了生产 成本；反应中氢气压强较大，除增加工艺难度外还降低了安全性；新橙皮苷二氢查尔酮纯 化时，加入活性炭脱色，增加了操作步骤，也带来操作中引入杂质的风险。
技术实现思路
本专利技术采用如下技术方案：以新橙皮苷为起始原料，甲醇乙醇作反应介质，硼氢化 钠硼氢化钾作还原加氢，加热条件下反应制备新橙皮苷二氢查尔酮，减压浓缩干溶剂得新 橙皮苷二氢查尔酮粗品。 作为本专利技术实施例的进一步改进，所述合成方法进一步包括对新橙皮苷二氢查尔 酮粗品进行纯化的步骤，获得新橙皮苷二氢查尔酮精品。 作为本专利技术实施例的进一步改进，所述纯化的步骤包括：将新橙皮苷二氢查尔酮 粗品加入到甲醇或乙醇中进行多次重结晶。 作为本专利技术实施例的进一步改进，所述重结晶所用甲醇、乙醇体积为：甲醇、乙醇： 新橙皮苷二氢查尔酮粗品（V/W) = 3 ;1?8:1。 本专利技术的一方面，甲醇、乙醇：原料新橙皮苷（V/W) = 10:1?15:1。 本专利技术的另一方面，硼氢化钠、硼氢化钾用量是新橙皮苷0. 5?1倍摩尔量。 本专利技术的再一方面，反应温度40?60°C。 本专利技术具备以下优点： 本专利技术具备以下优点： 1、专利技术中所述新橙皮苷二氢查尔酮合成工艺摒弃了传统的在氢气高压条件下反 应的弊端，使得工业化大生产的安全性得到质的改变，同时降低了工艺设备的要求，降低生 产成本。 2、专利技术所用溶剂，环保安全，且可回收再利用，在降低环境毒性节约资源的同时又 大大压缩了生产成本。 3、专利技术用硼氢化钠、硼氢化钾还原加氢，较传统贵金属催化剂更为廉价。 4、专利技术中新橙皮苷二氢查尔酮的制备工艺易于操作，条件温和，能耗低。 5、专利技术中新橙皮苷二氢查尔酮后期纯化步骤简单，制备收率高，质量好。 【专利附图】【附图说明】 图1为新橙皮苷二氢查尔酮的结构式。 【具体实施方式】 本专利技术实施例公开了。本领域技术人员可以 借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领 域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本专利技术。本专利技术的应用已经通过较佳 实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本
技术实现思路
、精神和范围内对本文所述的应 用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本专利技术技术。 为了进一步理解本专利技术，下面结合实施例对本专利技术进行详细说明。 实施例1 : (1)称取10g新橙皮苷置于配置温度计的三口瓶中，量取100mL甲醇搅拌溶解新橙 皮苷后，称取〇. 5g硼氢化钠加入三口烧瓶中，严格控温45°C下反应4?6h，TLC薄层色谱 跟踪反应，待反应结束后，减压蒸干溶剂既得新橙皮苷二氢查尔酮粗品。 (2)取新橙皮苷二氢查尔酮粗品5g，加入25mL甲醇，50°C加热搅拌溶清后，-5? 〇°C结晶4小时后滤出结晶，再重结晶1?2次后得出晶体，冷冻干燥晶体既得新橙皮苷二 氢查二酮精品。收率会90%，纯度3 98.1%。 所获得的新橙皮苷二氢查二酮的结构式如图1所示。 实施例2 : (1)称取l〇g新橙皮苷置于配置温度计的三口瓶中，量取100mL乙醇搅拌溶解新橙 皮苷后，称取〇. 5g硼氢化钠加入三口烧瓶中，严格控温55°C下反应4?6h，TLC薄层色谱 跟踪反应，待反应结束后，减压蒸干溶剂既得新橙皮苷二氢查尔酮粗品。 (2)取新橙皮苷二氢查尔酮粗品5g，加入15mL乙醇，60°C加热搅拌溶清后，-5? 〇°C结晶4小时后滤出结晶，再重结晶1?2次后得出晶体，冷冻干燥晶体既得新橙皮苷二 氢查二酮精品。收率3 89%，纯度3 97.6%。 实施例3 : (1)称取50g新橙皮苷置于配置温度计的三口瓶中，量取500mL乙醇搅拌溶解新橙 皮苷后，称取4. 8g硼氢化钾加入三口烧瓶中，严格控温55°C下反应4?6h，TLC薄层色谱 跟踪反应，待反应结束后，减压蒸干溶剂既得新橙皮苷二氢查尔酮粗品。 (2)取新橙皮苷二氢查尔酮粗品40g，加入200mL乙醇，60°C加热搅拌溶清后，-5? 〇°C结晶4小时后滤出结晶，再重结晶1?2次后得出晶体，冷冻干燥晶体既得新橙皮苷二 氢查二酮精品。收率3 87%，纯度3 98.5%。【权利要求】1. ，其特殊之处在于：以新橙皮苷为起始原料， 甲醇、乙醇作反应介质，硼氢化钠、硼氢化钾作还原加氢，加热条件下反应制备新橙皮苷二 氢查尔酮，减压浓缩干溶剂得新橙皮苷二氢查尔酮粗品。2. 如权利要求1所述新橙皮苷二氢查尔酮的合成方法，其特征在于：所述合成方法进 一步包括对新橙皮苷二氢查尔酮粗品进行纯化的步骤，获得新橙皮苷二氢查尔酮精品。3. 如权利要求2所述新橙皮苷二氢查尔酮的合成方法，其特征在于：所述纯化的步骤 包括：将新橙皮苷二氢查尔酮粗品加入到甲醇、乙醇中进行多次重结晶。4. 如权利要求3所述新橙皮苷二氢查尔酮的合成方法，其特征在于：所述重结晶所用 甲醇、乙醇体积为：甲醇、乙醇：新橙皮苷二氢查尔酮粗品（V/W) =3 ;1?8:1。5. 如权利要求1所述新橙皮苷二氢查尔酮的合成方法，其特征在于：甲醇、乙醇：原料 新橙皮苷（V/W) = 10:1?15:1。6. 如权利要求1所述新橙皮苷二氢查尔酮的合成方法，其特征在于：所述硼氢化钠、硼 氢化钾用量是新橙皮苷〇. 5?1倍摩尔量。7. 如权利要求1所述新橙皮苷二氢查尔酮的合成方法，其特征在于：反应温度本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种新橙皮苷二氢查尔酮的合成方法，其特殊之处在于：以新橙皮苷为起始原料，甲醇、乙醇作反应介质，硼氢化钠、硼氢化钾作还原加氢，加热条件下反应制备新橙皮苷二氢查尔酮，减压浓缩干溶剂得新橙皮苷二氢查尔酮粗品。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：彭学东，张梅，赵金召，仇家旺，
申请(专利权)人：张家港威胜生物医药有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32