长链支化聚合物及其制造方法技术

一种聚合物，其具有峰值在大于约20个长链分支/百万个碳原子的长链分支含量，以及大于约10的多分散指数，其中长链分支在分子量分布的较高分子量部分降低至大约0。一种聚合物，其具有峰值在大于约8个长链分支/百万个碳原子的长链分支含量，以及大于约20的多分散指数，其中长链分支在分子量分布的较高分子量部分降低至大约0。一种聚合物，其具有峰值在大于约1个长链分支/链的长链分支含量，以及大于约10的多分散指数，其中长链分支在分子量分布的较高分子量部分降低至大约0。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本公开涉及新的聚合物组合物及其制造和使用方法。更具体而言，本公开涉及具有长链分支的聚合物组合物。 专利技术背景 聚合组合物如聚乙烯组合物被用于生产多种多样的物品。具体的聚合组合物在具体应用中的用途将取决于聚合物展现的物理和/或机械性质的类型。因此，对于开发展现新的物理和/或机械性质的聚合物以及生产这些聚合物的方法一直存在需求。
技术实现思路
本文公开了一种聚合物，其具有峰值在大于约20个长链分支/百万个碳原子的长链分支含量，以及大于约10的多分散指数(Mw/Mn)，其中所述长链分支在分子量分布的较高分子量部分降低至大约O。 本文进一步公开了一种聚合物，其具有峰值在大于约8个长链分支/百万个碳原子的长链分支含量，以及大于约20的多分散指数，其中长链分支在分子量分布的较闻分子量部分降低至大约O。 本文还公开了一种聚合物，其具有峰值在大于每个链约I长链分支的长链分支含量，以及大于约10的多分散指数，其中长链分支在分子量分布的较闻分子量部分降低至大约O。 本文还公开了使单体聚合的方法，其包括将所述单体与铬负载型催化剂在适合于形成聚合物的条件下接触；以及回收所述聚合物，其中所述铬负载型催化剂包括具有小于约200m2/g的表面积的二氧化硅载体，并且其中所述聚合物具有峰值在大于约20个长链分支/百万个碳原子的长链分支含量。 附图简述 图1-7是长链分支含量作为实施例的样品的分子量的函数的图。 【具体实施方式】 本文公开了新的聚合物组合物及其制造方法。在实施方式中，所述聚合物组合物包括标明为(LCBP)的长链支化聚合物。在下文中，聚合物是指作为聚合反应的产物收集的材料和包括该聚合物与一种或多种添加剂的聚合组合物。 LCBP可用包含铬和低表面积载体的催化剂生产。在下文中，这种催化剂被称为用于生产长链支化聚合物的催化剂并且标明为Cr-X。在实施方式中，LCBP通过采用Cr-X催化剂和至少一种限制条件(modificat1n)的方法制备。本文中，限制条件是指在聚合物的制备中采用的指定反应物和/或反应条件，如本文中更详细描述的。 在实施方式中，LCBP通过采用Cr-X催化剂和至少一种A类限制条件的方法制备。本文中，A类限制条件是指在用于制备LCBP的反应中采用的催化剂类型的改变。在实施方式中，A类限制条件包括以小于约650°C的温度活化Cr-X催化剂。在实施方式中，A类限制条件包括调节载体上存在的Cr的量以提供大于约2个铬原子/nm2载体的铬分布。在实施方式中，A类限制条件包括将钛并入Cr-X中。 在实施方式中，LCBP通过采用Cr-X催化剂和B类限制条件的方法制备。本文中，B类限制条件是指在用于制备LCBP的反应中采用的反应物的类型和/或量的改变。在实施方式中，B类限制条件包括在反应器中提供小于约I摩尔/升(mol/L)的单体浓度。在实施方式中，B类限制条件包括在用于生产LCBP的反应中采用助催化剂。LCBP和用于制备LCBP的方法在本文中更详细地描述。 在实施方式中，Cr-X催化剂用于制备本文公开类型的LCBP。Cr-X催化剂可采用铬和催化剂载体。 在实施方式中，Cr-X催化剂的载体可主要包括无机氧化物，比如二氧化硅、氧化铝、铝磷酸盐或其混合物。在实施方式中，载体含有按重量计大于载体的约50百分比(％)的二氧化硅，可选地大于载体的约80%的二氧化硅。载体可进一步包括不不利地影响催化剂系统的额外组分，比如氧化锆、氧化铝、氧化硼、氧化钍、氧化镁或其混合物。 在实施方式中，载体包括沉淀的二氧化硅。例如，载体可包括沉淀或胶凝的二氧化硅。本文中，胶凝或沉淀的二氧化硅含有初级二氧化硅颗粒的三维网络。 在实施方式中，载体是增强的载体。这种增强的载体可通过任何合适的方法制备。例如，适合用于本公开的增强的载体通过将载体材料陈化制备。例如，通过将载体与PH为约8至约13、可选地约9至约12或可选地约9至约10的含有一种或多种碱性化合物(例如，碱、缓冲液)的碱性溶液在约60°C至约90°C、或约70°C至约85°C或在约80°C的温度下接触可将载体进行碱性陈化。碱性溶液可由提供在公开范围内的溶液PH并且与组合物的其他组分相容的任意组分组成。例如，碱性溶液可包括氢氧化铵、氢氧化钾、氢氧化钠、三烷基氢氧化铵、硅酸钠等。可利用其它合适的化合物以及对提供在公开的PH范围内的溶液有效的量。 在可选的实施方式中，载体可通过与pH约为7的中性溶液在约60°C至约90°C、或70°C至约85°C或在约80°C的温度下接触陈化(中性陈化)。 载体的任选陈化(碱性或中性)可进行一段足够的时间，以便将载体的表面积降低至小于尚未陈化的其他方面类似的材料的原始表面积值的约80%，可选地至小于约70%、60%或50%。在实施方式中，陈化可进行一段约I小时至约24小时、约2小时至约10小时、或约3小时至约6小时的时间。 在实施方式中，增强载体的制备方法进一步包括将载体干燥。可将载体干燥以去除溶剂并形成干燥载体。干燥可在约25°C至约300°C、可选地约50°C至约20(TC或可选地约80°C至约150°C的温度范围内进行一段约0.1分钟至约10小时、可选地约0.2分钟至约5小时或可选地约30分钟至约I小时的时间。在实施方式中，增强的载体的制备方法进一步包括煅烧干燥载体以形成干燥的煅烧载体。例如，干燥载体可在空气存在下在约400°C至约1，000°C，可选地约500°C至约900°C的温度范围内煅烧一段约I小时至约30小时、可选地约2小时至约20小时、或可选地约5小时至约12小时的时间。 在实施方式中，增强载体通过载体的水热处理(蒸)制备以降低表面积。可选地，增强载体通过载体的热烧结制备。可选地，增强载体通过载体的化学烧结制备，比如通过在热处理期间使用助熔剂如钠离子或钾离子。可选地，增强载体通过一种方法制备，所述方法涉及二氧化硅在二氧化硅上的二次沉积，使用例如硅酸钠、或原硅酸四乙酯、或SiCl4等。可选地，增强载体通过两种或更多种公开的方法的组合制备。例如，增强载体可通过碱性陈化和水热处理制备。 在实施方式中，载体是低表面积载体。本文中，低表面积载体具有小于约250m2/g、可选地小于约200m2/g、可选地小于约150m2/g或可选地小于约125m2/g的表面积。此外，载体的孔体积范围可以是约0.5立方厘米/克(cc/g)至约3.5cc/g,或可选地约0.8cc/g至约3cc/g。在下文中，尽管可考虑其它载体诸如本文中已经描述的载体，但为方便起见，作为载体，本公开将指的是二氧化硅。 催化剂(例如，Cr-X)中存在的载体的量的范围可以是按重量计催化剂的约90%至约99.9%、可选地约95%至约99.9%或约97%至约99.9%。在实施方式中，当考虑所有其它组分时，载体构成催化剂的其余部分。 在实施方式中，催化剂包括铬。通过含铬化合物与本文先前公开类型的载体接触可将铬包含在Cr-X催化剂中。含铬化合物可包括水溶性铬化合物。可选地，含铬化合物包括烃溶性铬化合物。水溶性铬化合物的实例包括但不限于氧化铬、三氧化铬、乙酸铬、硝酸铬或其组合。烃溶性铬化合物的实例包括但不限于叔丁基铬酸酯、二芳烃铬(O)化本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚合物，其具有峰值在大于约20个长链分支/百万个碳原子的长链分支含量，以及大于约10的多分散指数(Mw/Mn)，其中所述长链分支在分子量分布的较高分子量部分降低至大约0。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.11.30 US 13/308,2891.一种聚合物，其具有峰值在大于约20个长链分支/百万个碳原子的长链分支含量，以及大于约10的多分散指数(Mw/Mn),其中所述长链分支在分子量分布的较闻分子量部分降低至大约O。2.权利要求1所述的聚合物，其中聚合物包括聚乙烯。3.权利要求1所述的聚合物，其中所述聚合物展现大于约15的分子量分布。4.权利要求1所述的聚合物，其中所述长链分支含量在大于约1.0个长链分支/链处达到峰值。5.权利要求1所述的聚合物，其中所述长链分支含量在约25个长链分支/百万个碳原子处达到峰值。6.权利要求1所述的聚合物，其中所述长链分支含量在约30个长链分支/百万个碳原子处达到峰值。7.权利要求1所述的聚合物，其具有约Odg/min至约100dg/min的熔体指数。8.权利要求1所述的聚合物，其具有约0.90g/cc至约0.97g/cc的密度。9.一种聚合物，其具有峰值在大于约8个长链分支/百万个碳原子的长链分支含量，以及大于约20的多分散指数，其中所述长链分支在分子量分布的较闻分子量部分降低至大约O。10.权利要求9所述的聚合物，其中所述长链分支含量在约20个长链分支/百万个碳原子处达到...

【专利技术属性】
技术研发人员：Y·于，E·D·施韦特费格，M·P·麦克丹尼尔，A·L·索伦伯格，K·S·柯林斯，
申请(专利权)人：切弗朗菲利浦化学公司，
类型：发明
国别省市：美国;US