具有亲水性取代基的可聚合聚硅氧烷制造技术

本发明专利技术提供了可光化聚合的两亲性聚硅氧烷，该聚硅氧烷包含聚硅氧烷聚合物链和(甲基)丙烯酰氨基基团，该聚硅氧烷聚合物链包含聚硅氧烷片段，该聚硅氧烷片段包含至少一个硅氧烷单元，该硅氧烷单元具有与该硅氧烷单元的硅原子连接的低分子量亲水性聚合物链，该(甲基)丙烯酰氨基基团各自共价键合至该聚硅氧烷聚合物链末端之一和/或共价键合至各自与一个硅原子连接的低分子量亲水性聚合物链之一的末端。本发明专利技术还涉及聚合物、可光化交联的含硅酮的预聚物、硅酮水凝胶聚合材料、或硅酮水凝胶接触镜片，该硅酮水凝胶接触镜片包含衍生自本发明专利技术的可光化聚合的两亲性聚硅氧烷的重复单元。此外，本发明专利技术提供了一种用于使用基于水的镜片形成配制品制作硅酮水凝胶接触镜片方法，该镜片形成配制品包含本发明专利技术的可光化聚合的两亲性聚硅氧烷。

Polymerizable polysiloxanes with hydrophilic substituents

The present invention provides two amphiphilic polysiloxane photochemical polymerization, the polysiloxane containing polysiloxane polymer chain and (meth) acrylic acid amino groups, the polysiloxane polymer chain containing polysiloxane fragments, the polysiloxane segment contains at least one siloxane unit, the siloxane unit has a low molecular weight hydrophilic polymer chains of silicon atoms and the siloxane unit connection, the end of one of the (meth) low molecular weight hydrophilic polymer chains acryloyl amino groups covalently bonded to each one of the silicone polymer chain ends and / or covalently bonded to the respective connection with a silicon atom. The invention also relates to a polymer, photochemical crosslinking silicone containing prepolymers, silicone hydrogel polymeric materials, or silicone hydrogel contact lenses, the silicone hydrogel contact lenses comprising repeating units derived from the invention of the two photochemical polymerization of amphiphilic polysiloxane. In addition, the invention provides a method for the use of water based on the formation of complex lens products production of silicone hydrogel contact lenses, the lens is formed with products of the invention can contain two amphiphilic polysiloxane photochemical polymerization.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有亲水性取代基的可聚合聚硅氧烷本专利技术涉及一类具有亲水性取代基的可聚合聚硅氧烷及其用途。具体地，本专利技术涉及由包含具有亲水性取代基的可聚合聚硅氧烷的镜片配制品制作的硅酮水凝胶接触镜片。背景近年来，软性硅酮水凝胶接触镜片由于其高透氧率和舒适性而变得越来越流行。“软性”接触镜片可以紧密地符合眼睛的形状，所以氧不容易绕过该镜片。软性接触镜片必须允许来自周围空气的氧气(即，氧)到达角膜，因为角膜不能像其他组织一样接收由血液供给的氧。如果没有足够的氧达到角膜，会发生角膜肿胀。长时间缺氧造成角膜中不希望的血管生长。通过具有高的透氧率，硅酮水凝胶接触镜片允许足够的氧渗透穿过该镜片至角膜并且对于角膜健康具有最小的不利影响。广泛用于制作硅酮水凝胶接触镜片的镜片形成材料之一是可聚合聚硅氧烷。可聚合聚硅氧烷的主要功能是为所得接触镜片提供高透氧率。然而，由于其疏水性质，可聚合聚硅氧烷通常与镜片配制品中的亲水性组分(包括例如羟乙基甲基丙烯酸酯、羟乙基丙烯酸酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮或内部润湿剂)不相容。获得均匀的镜片配制品将是困难的。因此，需要适合用于制作硅酮水凝胶接触镜片的新的可光化聚合的聚硅氧烷。本专利技术的概述在一方面，本专利技术提供了一种可光化聚合的两亲性聚硅氧烷。本专利技术的两亲性聚硅氧烷包含：(1)聚硅氧烷聚合物链，该聚硅氧烷聚合物链包含聚硅氧烷片段，该聚硅氧烷片段包含至少一个硅氧烷单元，该聚硅氧烷单元具有与该硅氧烷单元的硅原子连接的亲水性聚合物链；(2)两个或更多个(甲基)丙烯酰氨基基团，其各自共价键合至该聚硅氧烷聚合物链末端之一和/或共价键合至各自与一个硅原子连接的亲水性聚合物链之一的末端，其中连接该可光化聚合的两亲性聚硅氧烷中的两个(甲基)丙烯酰氨基基团的任何聚合物链在所述聚合物链的骨架中不具有选自下组的任何键，该组由以下各项组成：不具有与酯键的羰基相邻的叔碳原子的酯键、尿烷键、脲键及其组合。在另一方面，本专利技术提供了硅酮水凝胶接触镜片，该硅酮水凝胶接触镜片包含衍生自可光化聚合的两亲性聚硅氧烷的单元。在另一个方面，本专利技术提供了用于生产软性接触镜片的方法。该方法包括以下步骤：提供用于制作软性接触镜片的模具，其中该模具具有第一半模和第二半模，该第一半模具有限定接触镜片的前表面的第一模制表面，该第二半模具有限定该接触镜片的后表面的第二模制表面，其中所述第一半模和第二半模被配置为接纳彼此，使得在所述第一模制表面与第二模制表面之间形成型腔；将镜片形成材料引入型腔内，其中该镜片形成材料包含一种或多种本专利技术的可光化聚合的两亲性聚硅氧烷；并且在模具中光化照射该组合物以使镜片形成材料交联以形成接触镜片。本专利技术实施例的详细说明除非另外定义，否则在此使用的所有技术和科学术语具有与由本专利技术所属领域的普通技术人员通常所理解的相同的含义。总体上，在此使用的命名法和实验室程序是本领域众所周知的且常用的。将常规的方法用于这些程序，如在本领域和各种通用参考文献中提供的那些。当以单数提供术语时，诸位专利技术人也考虑了该术语的复数。在此使用的命名法和以下描述的实验室程序是本领域众所周知的且常用的那些。如在此使用的“约”意思是一个被称为“约”的数字包括所叙述的数加上或减去那个所叙述的数字的1％-10％。如在此使用的“眼科装置”是指接触镜片(硬性或软性)、眼内镜片、角膜覆盖物、在眼睛上或眼睛周围或眼周围使用的其他眼科装置(例如支架、青光眼分流器等)。“接触镜片”指的是可放置在佩带者眼睛上或内部的结构。接触镜片可以矫正、改善或改变使用者的视力，但不是必须如此。接触镜片可以具有本领域中已知的或后来开发的任何适当材料，并且可以是软性镜片、硬性镜片或混合镜片。“硅酮水凝胶接触镜片”指的是包括硅酮水凝胶材料的接触镜片。“水凝胶”或“水凝胶材料”指的是不溶于水的交联聚合物材料，但当它被完全水合时可吸收至少10重量百分比的水。“硅酮水凝胶”指的是通过可聚合组合物的共聚获得的含硅酮的水凝胶，该组合物包括至少一种含硅酮的乙烯基单体或至少一种含硅酮的乙烯基大分子单体或至少一种可光化交联的含硅酮的预聚物。如在此使用的，“亲水性”描述了与脂质相比将更容易与水缔合的材料或其一部分。“乙烯基单体”指的是具有一个唯一的烯键式不饱和基团且可溶于溶剂中的化合物。关于化合物或材料在溶剂中的术语“可溶”意指化合物或材料在室温(即约20℃至约30℃的温度)下可溶于溶剂中以得到具有按重量计至少约0.5％的浓度的溶液。关于化合物或材料在溶剂中的术语“不溶”意指化合物或材料在室温(如上文所定义)下可溶于溶剂中以得到具有按重量计小于0.005％的浓度的溶液。术语“烯属不饱和基团”或“烯键式不饱和基团”在此在广义上使用并且旨在包含含有至少一个>C＝C<基团的任何基团。示例性烯键式不饱和基团包括，但不限于，(甲基)丙烯酰基甲基丙烯酰基烯丙基、乙烯基苯乙烯基或其他含C＝C的基团。术语“烯基(enegroup)”指的是包含不共价地附接至氧或氮原子或羰基上的CH2＝CH-的单价基团。如在此使用的，关于可聚合组合物、预聚物或材料的固化、交联或聚合的“光化”意思是通过光化辐射，例如像UV照射、离子辐射(例如，γ射线或X射线辐射)、微波照射等进行的固化(例如交联和/或聚合)。热固化或光化固化方法是本领域技术人员众所周知的。术语“(甲基)丙烯酰胺”指的是甲基丙烯酰胺和/或丙烯酰胺。术语“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。术语“(甲基)丙烯酰氨基”指的是可光化聚合的基团其中R’是氢或C1-C10-烷基。如在此使用的，“亲水性乙烯基单体”指的是作为均聚物典型地产生水溶性的或可吸收至少10重量百分比水的聚合物的乙烯基单体。如在此使用的，“疏水性乙烯基单体”指的是作为均聚物典型地产生不溶于水并可吸收少于10重量百分比水的聚合物的乙烯基单体。“大分子单体”或“预聚物”指的是包含烯键式不饱和基团并且具有大于700道尔顿的平均分子量的化合物或聚合物。“聚合物”意思是通过聚合/交联一种或多种乙烯基单体、大分子单体和/或预聚物形成的材料。如在此使用的，聚合物材料(包括单体材料或大分子单体材料)的“分子量”指的是数均分子量，除非另外具体指出或除非测试条件另外指明。关于亲水性聚合物链的术语“低分子量”意指聚合物链的平均分子量，该聚合物链具有从250至100,000道尔顿、优选地是从400至50,000道尔顿、更优选地是从500至250,000道尔顿、甚至更优选地是从750至150,000道尔顿的平均分子量，并且是基于在附接到聚硅氧烷之前的起始亲水性聚合物的平均分子量。“聚硅氧烷片段”是指的二价基团，其中R1和R2彼此独立地是C1-C8-烷基、C1-C4烷基-或C1-C4-烷氧基-取代的苯基、氟-取代的C1-C18-烷基、低分子量亲水性聚合物链、或-alk-(OCH2CH2)n-OE(其中alk是C1-C6-烯烃基二价基团，E是氢或C1-C6烷基并且n是从1至50的整数)，并且m是从2至500的整数。如在此使用的术语“流体”指示材料能够像液体一样流动。术语“烷基”指的是通过从直链或支链烷烃化合物中去除氢原子获得的单价基团。烷基(基团)与在有机化合物中的一个其他基团形成一个键。术语“亚烷基”指的是本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种具有化学式(1)或(2)的可光化聚合的两亲性聚硅氧烷

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.09.26 US 62/055,7611.一种具有化学式(1)或(2)的可光化聚合的两亲性聚硅氧烷其中：υ1、υ2、和ω1彼此独立地是从1至500的整数；ω2彼此独立地是从1至10的整数；R3和R4彼此独立地是直接键或者经取代的或未经取代的C1-C10烯烃基二价基团；R10和R11彼此独立地是经取代的或未经取代的C1-C10烯烃基二价基团；R5、R6、R7、R8、R9、R12、R13、R14、R15、R16和R17彼此独立地是C1-C8-烷基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基、或氟取代的C1-C18-烷基(但是优选地是甲基)；L1是的二价基团，其中R18是经取代的或未经取代的C1-C10烯烃基二价基团并且R18’是直接键或者经取代的或未经取代的C1-C10烯烃基二价基团，X1是直接键、硫醚键(-S-)、-NR20-，其中R20是经取代的或未经取代的C1-C10烷基，或者L1是的二价基团，其中R19是经取代的或未经取代的C1-C10烯烃基二价基团并且R20是经取代的或未经取代的C1-C10烷基；L2是直接键或者经取代的或未经取代的C1-C10烯烃基二价基团；E1、E2和E3彼此独立地是氢、经取代的或未经取代的C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、-NH2、其中R’是C1-C10烷基的-NHR’、羟基、羧基、Br、Cl、硫醇，或E1、E2和E3彼此独立地是可聚合基团，该可聚合基团是其中r1和r2彼此独立地是或1的整数，R”是氢或甲基，R21是经取代的或未经取代的C1-C10烯烃基二价基团，X2是其中R22和R23彼此独立地是C1-C8烷基(优选地甲基)，并且R19是经取代的或未经取代的C1-C10烯烃基二价基团，其条件是(i)E1和E2是可聚合基团或(ii)E3是可聚合基团；并且hPC是选自下组的亲水性聚合物片段，该组由以下各项组成：(1)聚噁唑啉片段(其中R1是氢、甲基或乙基基团，并且q是从3至500的整数)，该聚噁唑啉片段是在噁唑啉的开环聚合中获得的，(2)由至少一种选自下组的氨基酸组成的多肽片段，该组由以下各项组成：天冬酰胺、谷氨酰胺、丙氨酸、甘氨酸及其组合，以及(3)亲水性单体单元组成的亲水性聚合物片段，该亲水性单体单元衍生自选自下组的至少一种亲水性乙烯基单体，该组由以下各项组成：(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基异丙基酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基异丙基酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-n-丙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-n-丙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-异丙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-异丙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-n-丁基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-叔-丁基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮及其混合物。2.如权利要求1中任一项所述的可光化聚合的两亲性聚硅氧烷，其中E1和E2是可聚合基团3.如权利要求1或2所述的可光化聚合的两亲性聚硅氧烷，其中E1和E2是氢、经取代的或未经取代的C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、-NH2、其中R’是C1-C10烷基的-NHR’、羟基、羧基、Br、Cl、或硫醇。4.如权利要求1至3中任一项所述的可光化聚合的两亲性聚硅氧烷，其中E3是可聚合基团5.如权利要求1至4中任一项所述的可光化聚合的两亲性聚硅氧烷，其中υ2是从3至350(优选地是从5至200、更优选地是从10至150)的整数。6....

【专利技术属性】
技术研发人员：F·昌，黄进宇，V·尚卡尔，
申请(专利权)人：诺华股份有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士,CH