一种湿法脱硫增效剂的制备方法技术

一种湿法脱硫增效剂的制备方法，以含乙二酸的乙酸溶液为溶剂，次磷酸和乙烯为原料，聚硅氧烷为稳定剂，通过光催化技术，合成二乙基次膦酸为主成分的有机磷系脱硫增效剂。本发明专利技术的优点是：由于光催化作用，反应在常温常压下进行，安全性高，耗能低；主成分二乙基次膦酸含量高，脱硫增效作用显著；制备的有机磷系脱硫增效剂可回收进行重复使用。

Method for preparing wet desulfurizing synergistic agent

A wet desulfurization synergist prepared with acetic acid solution containing oxalic acid as solvent, acid and ethylene as raw materials, polysiloxane as stabilizer by photocatalytic technology, organic phosphorus desulfurization synergist synthesis two ethyl phosphonic acid as main component. The invention has the advantage that the photocatalytic effect, reaction at normal temperature and pressure, high safety, low energy consumption; principal component two ethyl phosphinic acid content was high, desulfurization synergistic effect; preparation of organic phosphorus desulfurization synergist Recyclable for repeated use.

【技术实现步骤摘要】
一种湿法脱硫增效剂的制备方法
本专利技术涉及绿色环保型脱硫增效剂的制备，特别是一种有机磷系增效剂的制备方法。
技术介绍
石灰石-石膏烟气湿法脱硫技术因其工艺成熟、对煤种的适应性好、脱硫效率高以及系统运行可靠性高而得以广泛的应用。近年来，很多火电厂进厂煤的含硫量已明显增加，超过脱硫系统设计负荷，导致脱硫效率下降，严重影响烟气SO2达标排放。此外，脱硫系统运行厂用电量高，节能降耗也是重要任务之一。湿法脱硫增效剂是专门针对电厂、钢厂、水泥厂等采用石灰石-石膏湿法脱除二氧化硫工艺的复合助剂，可用于强化石灰石湿法FGD脱硫工艺系统中，促进石灰石浆液对SO2的吸收，显著提高烟气脱硫效率。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种绿色环保型湿法脱硫增效剂的制备方法，该脱硫增效剂可明显促进SO2的吸收，显著提高烟气脱硫率，且具有可回收再生的优点。本专利技术的技术方案。一种湿法脱硫增效剂的制备方法，以含乙二酸的乙酸溶液为溶剂，次磷酸和乙烯为原料，聚硅氧烷为稳定剂，通过光催化技术，合成二乙基次膦酸为主成分的有机磷系脱硫增效剂，具体包括如下步骤：1）将已二酸和次膦酸溶于乙酸溶液中并置于反应釜中，加入聚硅氧烷，在低温常压条件下通入乙烯，在200W紫外灯照射下反应4～10h，制得有机磷系混合溶液体系；2）向1）中所得混合溶液中加入少量氯化钠，然后在50～90℃，负压为-0.5～-0.95MPa条件下，进行负压蒸馏去除乙酸，即得脱硫增效剂，其中含有35%～95%二乙基次膦酸，1%～30%单乙基次膦酸，1%～30%已二酸，1%～20%二乙基次膦酸钠，0.1%～10%单乙基次膦酸钠，0.1%～10%已二酸钠，1%～25%二甲基聚硅氧烷。所述反应釜内部压力为0.1～4.0MPa。所述聚硅氧烷稳定剂为环五聚二甲基硅烷聚、二甲基硅氧烷、六甲基二硅氧烷。所述脱硫增效剂含有二乙基次膦酸，单乙基次膦酸，已二酸，二乙基次膦酸钠，单乙基次膦酸钠，已二酸钠，二甲基聚硅氧烷。本专利技术的优点是：由于光催化作用，反应在常温常压下进行，安全性高，耗能低；主成分二乙基次膦酸含量高，脱硫增效作用显著；制备的有机磷系脱硫增效剂可回收进行重复使用。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术进一步说明，但是它们并不是对本专利技术作任何限制。这里仅指出，本专利技术中使用的试剂和测试设备除特别标明出处之外，均为市售的通用产品。实施例1。一种湿法脱硫增效剂的制备方法，包括如下步骤：1）将15g已二酸和200g次膦酸溶于1000ml乙酸溶液中并置于反应釜中，加入10g聚硅氧烷，在低温常压条件下通入乙烯，流量为100ml/min，在200w紫外灯照射下反应10h，制得有机磷系混合溶液体系；2）向1）中所得混合溶液中加入8g氯化钠，然后在80℃，负压为-0.90MPa条件下，进行负压蒸馏去除乙酸，即得脱硫增效剂，其中含有88.7%二乙基次膦酸，12.0%单乙基次膦酸，6.0%已二酸，3.8%二乙基次膦酸钠，0.3%单乙基次膦酸钠，0.5%已二酸钠，1.8%二甲基聚硅氧烷。实施例2。一种湿法脱硫增效剂的制备方法，包括如下步骤：1）将10g已二酸和220g次膦酸溶于1500ml乙酸溶液中并置于反应釜中，加入5g聚硅氧烷，在低温常压条件下通入乙烯，流量为100ml/min，在200W紫外灯照射下反应8h，制得有机磷系混合溶液体系；2）向1）中所得混合溶液中加入5g氯化钠，然后在90℃，负压为-0.80MPa条件下，进行负压蒸馏去除乙酸，即得脱硫增效剂，其中含有75.6%二乙基次膦酸，10.6%单乙基次膦酸，4.9%已二酸，6.5%二乙基次膦酸钠，0.8%单乙基次膦酸钠，0.4%已二酸钠，1.2%二甲基聚硅氧烷。实施例3。一种湿法脱硫增效剂的制备方法，包括如下步骤：1）将50g已二酸和150g次膦酸溶于1800ml乙酸溶液中并置于反应釜中，加入18g聚硅氧烷，在低温常压条件下通入乙烯，流量为100ml/min，在100～200W紫外灯照射下反应6h，制得有机磷系混合溶液体系；2）向1）中所得混合溶液中加入5g氯化钠，然后在95℃，负压为-0.95MPa条件下，进行负压蒸馏去除乙酸，即得脱硫增效剂，其中含有67.8%二乙基次膦酸，10.0%单乙基次膦酸，13.0%已二酸，5.0%二乙基次膦酸钠，1.2%单乙基次膦酸钠，1.5%已二酸钠，1.5%二甲基聚硅氧烷。本专利技术公开一种湿法脱硫增效剂的制备方法，本领域技术人员可通过借鉴本文内容，适当改变工艺路线等环节实现，尽管本专利技术的方法已通过较佳实施例子进行了描述，相关技术人员明显能在不脱离本
技术实现思路
与范围内对本文所述的方法进行改动或重新组合，来实现最终结果。特别需要指出的是，所有相类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本专利技术的内容和范围中。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种湿法脱硫增效剂的制备方法，其特征在于：以含乙二酸的乙酸溶液为溶剂，次磷酸和乙烯为原料，聚硅氧烷为稳定剂，通过光催化技术，合成二乙基次膦酸为主成分的有机磷系脱硫增效剂，具体包括如下步骤：1）将已二酸和次膦酸溶于乙酸溶液中并置于反应釜中，加入聚硅氧烷，在低温常压条件下通入乙烯，在200W紫外灯照射下反应4～10h，制得有机磷系混合溶液体系；2）向1）中所得混合溶液中加入少量氯化钠，然后在50～90℃，负压为‑0.5～‑0.95MPa条件下，进行负压蒸馏去除乙酸，即得脱硫增效剂，其中含有35%～95%二乙基次膦酸，1%～30%单乙基次膦酸，1%～30%已二酸，1%～20%二乙基次膦酸钠，0.1%～10%单乙基次膦酸钠，0.1%～10%已二酸钠，1%～25%二甲基聚硅氧烷。

【技术特征摘要】
1.一种湿法脱硫增效剂的制备方法，其特征在于：以含乙二酸的乙酸溶液为溶剂，次磷酸和乙烯为原料，聚硅氧烷为稳定剂，通过光催化技术，合成二乙基次膦酸为主成分的有机磷系脱硫增效剂，具体包括如下步骤：1）将已二酸和次膦酸溶于乙酸溶液中并置于反应釜中，加入聚硅氧烷，在低温常压条件下通入乙烯，在200W紫外灯照射下反应4～10h，制得有机磷系混合溶液体系；2）向1）中所得混合溶液中加入少量氯化钠，然后在50～90℃，负压为-0.5～-0.95MPa条件下，进行负压蒸馏去除乙酸，即得脱硫增效剂，其中含有35%～95%二乙基次膦酸，1%～30%单乙基次膦酸，...

【专利技术属性】
技术研发人员：王晋刚，
申请(专利权)人：天津市英派克石化工程有限公司，
类型：发明
国别省市：天津,12