具有含悬挂的聚硅氧烷的聚合物链的预聚物制造技术

本发明专利技术提供一种新类别的具有含悬挂的聚硅氧烷的聚合物链的含硅氧烷的预聚物。该类别的含硅氧烷的预聚物能光化交联以形成具有相对高透氧性、降低的弹性模量和相对高的离子透过性的硅氧烷水凝胶材料。本发明专利技术也涉及用该类别的含硅氧烷的预聚物制备的硅氧烷水凝胶接触透镜，以及用于制备硅氧烷水凝胶接触透镜的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有含悬挂的聚硅氧烷的聚合物链的预聚物本专利技术涉及一类具有含悬挂的聚硅氧烷的聚合物链的含硅氧烷的预聚物及其用途。尤其是，本专利技术涉及用这类含硅氧烷的预聚物生产的硅氧烷水凝胶接触透镜。
技术介绍
近几年，软质硅氧烷水凝胶接触透镜因为其高透氧性和舒适性受到欢迎。"M"接触透镜密切贴合眼睛形状，因此氧气不易于包围透镜。M接触透镜必须使周围空气中的氧(即氧气)到达角膜，因为角膜不像其它组织那样从血液供给接受氧气。如果没有充足的氧气到达角膜，则会发生角膜肿胀。长时间缺氧导致角膜中不期望的血管生长。硅氧烷水凝胶接触透镜通过高透氧性使充足的氧气通过透镜渗透到角膜，并且对角膜健康的负面影响最小。然而，所有可市购的硅氧烷水凝胶接触透镜是根据涉及使用 一次性塑料模型以及单体和/或大分子单体的混合物的传统铸模技术生产的。该传统铸模技术有几个缺点。例如传统铸模制造方法必须包括透镜浸提，其中必须使用有机溶剂从透镜除去未聚合单体。这样的透镜浸提增加了生产成本并且降低了生产效率。此外， 一次性的塑料模型本身有不可避免的尺寸变化，因为在塑料模型的注模过程中生产方法(温度、压力、材料性肯&)变化会导致模型尺寸波动，而且也因为得到的模型在注模后会经受不均匀收缩。这些模型尺寸改变可能导致待生产接触透镜的参数变化(峰值折射率、直径、基线、中央厚度等)，而且导致重复复杂透镜设计时的低重现精度。使用称为Lightstream TechnologyTM(CIBA版)可以解决传统铸模技术中遇到的上述缺点，该技术涉及(l)基本上不含单体并且包含基本上纯的具有烯键式不饱和基团的预聚物的形成透镜的组合物，(2)以高精度生产的可再用模型，以及(3)在光化辐射(例如UV)的空间限制下固化，如美国专利95，508，317号、5,583,463号、5,789,464号和5,849,810号中所述。可以根据Lightstream TechnologyTM以相对较低的成本生产透镜以与原始透镜设计具有高度一致性和高重现精度。为了充分使用Lightstream Technology 生产硅氧烷水凝胶接触透镜，仍然需要适合根据Lightstream Technology 生产具有期望的杌喊强度和期望的物理性能的硅氧烷水凝胶接触透镜的新型可光化交联的预聚物。专利技术概述本专利技术一方面提供了一种可光化交联的预聚物。本专利技术预聚物包含(1)来自一种或多种含单烯键式官能化聚硅氧烷的单体和/或一种或多种含单烯键式官能化聚硅氧烷的大分子单体的悬挂的聚硅氧烷单元，其中悬挂的聚珪氧烷单元不含烯键式不饱和基团；(2)来自 一种或多种亲水乙烯型单体的亲水单元；(3)来自至少一种含聚硅氧烷的交联剂和/或至少一种不含硅氧烷的交联剂的交联单元；和(4)任选的疏水单元，其来自至少一种疏水乙烯型单体，其中预聚物包含多个烯键式不饱和基团并且能在不存在一种或多种单体的情况下光化交联形成硅氧烷7jC凝胶材料。本专利技术另 一方面提供了 一种软质接触透镜。本专利技术软质接触透镜包含通过在模型中固化形成透镜的材料获得的硅氧烷水凝胶材料，其中形成透镜的材料包含可光化交联的预聚物并且基本上不含分子量低于1500道尔顿的乙烯型单体和交联剂，其中预聚物包含(l)来自 一种或多种含单烯键式官能化聚硅氧烷的单体和/或 一种或多种含单烯键式官能化聚硅氧烷的大分子单体的悬桂的聚硅氧烷单元，其中悬挂的聚硅氧烷单元不含烯键式不饱和基团；(2)来自一种或多种亲水乙烯型单体的亲水单元；(3)来自至少一种含聚硅氧烷的交联剂和/或至少一种不含硅氧烷的交联剂的交联单元；(4)多个烯键式不饱和基团；和(5)任选的疏7jc单元，其来自至少一种疏水乙烯型单体。本专利技术另一方面提供了一种生产软质接触透镜的方法。该方法包括如下步骤提供生产软质接触透镜的模型，其中该模型的第一半模的第一模型表面定义出接触透镜的前表面，第二半模的第二模型表面定义出该接触透镜的后表面，其中所述第一和第二半模构造为彼此接受，使得在所述第一和第二模型表面之间形成模腔；将形成透镜的材料引入模腔，其中形成透镜的材料包含一种或多种可光化交联的预聚物并且基本上不含分子量低于1500道尔顿的乙烯型单体和/或交联剂，其中所述一种或多种预聚物均包含(l)来自一种或多种含单烯键式官能化聚硅氧烷的单体和/或一种或多种含单烯键式官能化聚硅氧烷的大分子单体的悬挂的聚硅氧烷单元，其中悬挂的聚硅氧烷单元不含烯键式不饱和基团，(2)来自 一种或多种亲水乙烯型单体的亲水单元，(3)来自至少一种含聚硅氧烷的交联剂和/或至少一种不含硅氧烷的交联剂的交联单元，(4)多个烯键式不饱和基团，和(5)任选的疏水单元，其来自至少一种疏水乙烯型单体；并且光化辐射模型中的组合物以使所述一种或多种可交联的预聚物交联形成接触透镜。本专利技术实施方案详述除非另外指明，此处使用的所有技术和科学术语具有与本专利技术所属
的普通技术人员通常理解的相同的意思。总体而言，此处使用的术语和实验方法是公知的并且通常本
所常用。传统方法用于这些程序，如所属
和各种常见参考文献提供的那些。如果提供的术语为单数，则专利技术人也考虑到该术语的复数。此处使用的术语和下面描述的实验方法是公知的那些并且为本
所常用。此处使用的"眼科设备"指接触透镜(硬质或软质)、眼内透镜、角膜覆盖物、其它使用在眼睛或者眼周之上或者周围的眼^K殳备(例如支架、青光眼分流器或类似设备)。"接触透镜，，指可以放置在佩戴者眼睛之上或内部的结构。接触透镜能纠正、改善或者改变使用者的视力，但不必是这种情况。接触透镜可以是所属
已知的或者后来开发的任何适当材料，可以是软质透镜、硬质透镜或复合透镜。"硅氧烷水凝胶接触透镜"指包含硅氧烷水凝胶材料的接触透镜。"水凝胶"或"水皿材料"指当完全水合时可以吸收至少10重量％水的聚合物材料。"硅氧烷7jC凝胶"指通过将包含至少 一种含硅氧烷的单体或至少 一种含硅氧烷的大分子单体或至少一种含可交联硅氧烷的预聚物的可聚合的组合物共聚获得的含硅氧烷的7K凝胶。此处使用的"亲水，，描述了与类脂相比而言与水更易于结合的材料或其部分。"单体，，指可以聚合的低分子量化合物。低分子量通常指平均分子量低于700道尔顿。"大分子单体"指可以聚合和/或交联的中和高分子量化合物。中和高分子量通常指平均分子量大于700道尔顿。"聚硅氧烷"指--Si——。---R2 L结构部分，其中Ri和R2独立地是单价d-d。烷基、C广d。醚、d-do氟烷基、d-d。氟醚或C6-C,8芳基，其可以包括羟基、伯胺、仲胺或叔胺基团、g或羧酸；w是4或更大的整数。此处使用的"乙烯型单体，，指仅有一个烯键式不饱和基团并且可以光化聚合或者热聚合的单体。术语"烯属不饱和基团，，或"烯键式不饱和基团，，在此处以广泛意思使用，目的在于包括任何含有>€=<:<基团的基团。例证性的烯键式不饱和基团非限制性地包括丙烯酰基、异丁烯酰基、烯丙基、乙烯基、苯乙烯基或其它含C-C的基团。此处使用的关于可聚合的组合物、预聚物或材料的固化、交联或聚合的"光化地"指固化(例如交联和/或聚合)通过光化照射如紫外光照射、电离辐射(例如Y射线或X射线照射)、微波照射及其类似方式进行。所属
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【技术保护点】
一种可光化交联的预聚物，其包含：　（１）来自一种或多种含单烯键式官能化聚硅氧烷的单体和／或一种或多种含单烯键式官能化聚硅氧烷的大分子单体的悬挂的聚硅氧烷单元，其中悬挂的聚硅氧烷单元不含烯键式不饱和基团；　（２）来自一种或多种亲水 乙烯型单体的亲水单元；　（３）来自至少一种含聚硅氧烷的交联剂和／或至少一种不含硅氧烷的交联剂的交联单元；和　（４）任选的疏水单元，其来自至少一种疏水乙烯型单体，　其中预聚物包含多个烯键式不饱和基团并且能在不存在一种或多种单 体的情况下光化交联形成硅氧烷水凝胶材料。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：JS周，DA史密斯，
申请(专利权)人：诺瓦提斯公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]