用于烯烃聚合反应的催化剂组分及其催化剂制备方法技术

技术编号:9760672 阅读:150 留言:0更新日期:2014-03-14 07:07
本发明专利技术提供一种用于烯烃聚合反应的催化剂组分及其催化剂,所述催化剂组分包含镁化合物、钛化合物、和a、b两种二醚类给电子体化合物的反应产物,所述催化剂用于丙烯聚合时,可以得到令人满意的聚合产率,而且聚合物等规度高、分子量分布较宽、氢调敏感性较好,即使在较高氢气浓度的聚合条件下,所得聚合物等规度仍能保持在较高水平,满足了工业化生产的需求。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分及其催化剂,更具体地说,涉及一种由两种给电子体复配做内给电子体的催化剂组分及其应用。技术背景众所周知,以镁、钛、卤素和给电子体作为基本成分的固体钛催化剂组分,可用于烯烃聚合反应,特别是在具有3个碳或更多碳原子的α -烯烃聚合,其中给电子体化合物是催化剂组分中必不可少的成分之一,并且随着内给电子体化合物的发展导致了聚烯烃催化剂不断地更新换代。目前,较为常用的是二元的芳香羧酸酯类,例如邻苯二甲酸二正丁酯或邻苯二甲酸二异丁酯等,如中国专利CN85100997A。近几年来,人们又试图采用其他的化合物,如二醚,作为烯烃聚合催化剂组分中的给电子体使用,例如中国专利CN96107325.X和CN89107675.1所公开的用于烯烃聚合反应的催化剂组分中,米用了 2-异丙基-2-异戍基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二异丁基-1,3-二甲氧基丙烷和9,9- 二(甲氧基甲基)芴等二醚类化合物作为给电子体。然而,上述公开的以二醚类化合物作为内给电子体制备的催化剂在烯烃聚合的实际应用中普遍存在聚合物分子量分布窄,难以加工的缺陷;中国专利CN102040485和CN102040684所公开的用于烯烃聚合反应的催化剂组分中,采用了 2 —正戊基一 2 - (2 一乙基己基)-1,3 —二甲氧基丙烷、2 —异戊基一 2 —苄基一 1,3 一二甲氧基丙烷等1,3- 二醚类化合物作为给电子体,用此类催化剂在烯烃聚合的实际应用中虽然可以增宽聚合物的分子量分布,但在聚合过程中,当提高聚合时氢气的浓度,会导致聚合物的等规度急剧下降,不仅无法较好地利用氢气的浓度来调节最终聚合物的分子量,还容易造成反应设备的堵塞,很难实现工业化生产。本专利技术人出人意料地`发现,在制备烯烃聚合催化剂时,采用两种不同结构的二醚类化合物作为内给电子体,通过这两种二醚化合物的协同作用,所制备的催化剂,不仅保留了催化剂的高氢调敏感性的优点,而且所得聚合物的分子量分布较宽,更重要的是即使在高氢气浓度的聚合条件下,所得聚合物仍具有较高的等规度,解决了上述二醚类催化剂在生产过程中所遇到的技术难题。
技术实现思路
本专利技术目的之一是提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组分,包含镁化合物、钛化合物和a、b两种二醚类给电子体化合物的反应产物,给电子体a选自下述通式(I )的二醚类化合物中的一种:本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种用于烯烃聚合的催化剂组分,其包含有镁化合物、钛化合物、和a、b两种二醚类给电子体化合物的反应产物,给电子体a选自下述通式(Ⅰ)的二醚类化合物中的一种:式中:R是C1~C10烷基;R1是一种C2~C7直链或支链的烷基,或所述烷基中的H任选地被一个杂原子取代,所述的杂原子选自F、Cl、Br或I;R2与R1不同,是C6~C10芳基、C7~C10芳烷基或烷芳基、或是(R3R4)-CH-CH2-基团,其中R3、R4基团相同或不同,分别选自C1~C10直链烷基,但R3与R4不同时是CH3,或R3与R4彼此相连形成环烷基、或上述基团中的H任选地被一个杂原子取代,所述杂原子选自F、Cl、Br或I;给电子体b选自下述通式(Ⅱ)的二醚类化合物中的一种:(Ⅱ)通式(Ⅱ)中R相同或不相同,选自氢、卤原子、直链或支链的C1?C20烷基、C3?C20环烷基、C6?C20芳基、C7?C20环芳基、C7?C20芳烷基中的一种;R1相同或不相同,选自氢、卤原子、直链或支链的C1?C20烷基、C3?C20环烷基、C6?C20芳基、C7?C20环芳基、和C7?C20芳烷基中的一种;R2相同或不相同,选自氢、卤原子、直链或支链的C1?C20烷基、C3?C20环烷基、C6?C20芳基、C7?C20环芳基、和C7?C20芳烷基中的一种。FDA00002049470600011.jpg,FDA00002049470600012.jpg...

【技术特征摘要】
1.一种用于烯烃聚合的催化剂组分,其包含有镁化合物、钛化合物、和a、b两种二醚类给电子体化合物的反应产物, 给电子体a选自下述通式(I )的二醚类化合物中的一种: 2.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分,以每摩尔镁计,给电子体化合物a加入量为0.Ο1~Ο.5摩尔,a与b的摩尔比为0.05~10。3.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分,以每摩尔镁计,给电子体化合物a为0.02~0.1摩尔,a与b加入量的摩尔比为0.1~I。4.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合反应的催化剂组分,通式(I)中R是甲基或乙基。5.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合反应的催化剂组分,通式(I)中R1是C2~C7直链或支链的烷基。6.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合反应的催化剂组分,通式(I)中R2是苯基、苄基、2 —乙基丁基、2 —甲基丁基、2 —乙基己基、环丙基甲基、或环丁基甲基。7.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合反应的催化剂组分,通式(I)中R是甲基或乙基、R1是C2~C7直链或支链的烷基和R2是苯基、苄基、2-乙基丁基、2-甲基丁基、2-乙基己基、环丙基甲基、或环丁基甲基。8.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合反应的催化剂组分,通式(II)中的R’是氢、卤原子或C1-C6的烷基。9.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合反应的催化剂组分,通式(II)中的R1是氢、甲基或乙基。10.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合反应的催化剂组分,通式(II)中的R2是甲基或乙基。11.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合反应的催化剂组分,通式(II)中的R’是...

【专利技术属性】
技术研发人员:高明智蔡晓霞刘海涛李季禹马吉星陈建华张晓帆王军李昌秀李现忠马晶胡建军
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
类型:发明
国别省市:

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