【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种钯催化氧化烯烃生成甲基酮的方法。
技术介绍
钯催化剂催化氧化烯烃生成羰基化合物的反应通常被称为Wacker氧化反应。在化学工业历史上，Wacker氧化反应是钯催化剂第一次被应用于有机合成工业生产的反应，具有非常重要的历史意义。Wacker氧化具有反应条件温和、底物选择性好、适用范围广等优点，因此在有机合成路线设计中可以用烯烃类化合物作为酮类化合物的潜在官能团。Wacker氧化反应中需使用一定量的再氧化剂来氧化反应过程中的金属钮Pd(O)生成Pd(II)，以此使反应继 续进行，常用的氧化剂主要有CuCl2、CuCl、FeCl3、K2Cr2O7、苯醌(BQ)、烷基过氧化氢(TBHP)、杂多酸(ΗΡΑ)、H202、酞箐铁(FePc)等李华明，舒火明，叶兴凯，吴越；化学进展，2001，13，461。但是这些氧化剂使用量较大，一般需添加化学计量氧化剂才能使反应顺利进行，因此此类反应往往存在着诸如原子利用度低、成本高、环境污染和设备腐蚀严重、反应选择性差以及氧化剂的还原副产物难以从反应体系中分离等问题，这大大限制了这些方法在实验室和工业生产上的大规模应用。为此，采用绿色氧化剂氧气作为最终氧化剂的Wacker氧化反应方法受到广泛的关注。但是，氧气在常温常压下是化学惰性的，难以直接作为氧化剂应用于Wacker氧化反应，现有文献报道的采用氧气作为最终氧化剂进行的Wacker氧化反应，依据催化体系的不同可归纳为:其一，以使用配体钯化合物作催化剂:如[PdCl2 (PhCN) 2] [Naik, A.; Liu, M.N.; Zabel, M.; Reise...
【技术保护点】
一种钯催化氧化烯烃生成甲基酮的方法，所述方法包括：以烯烃化合物为原料，所述的烯烃化合物的结构如（I）、（II）或（III）所示，以空气或氧气为氧化剂，醋酸钯为催化剂，苯醌和亚硝酸钠为助催化剂，酸为引发剂，在反应溶剂中充分反应，制得相应的结构如（IV）、（V）或（VI）所示的甲基酮化合物；所述的反应溶剂为水或有机溶剂和水的混合溶剂；反应方程式如下：式（I）、（IV）中：R1、R2、R3、R4、R5各自独立选自氢、C1~C4的烷基、C1~C4的烷氧基、氟、氯、溴、乙酰氧基、三氟甲基或氰基；式（II）、（V）中：m为1或2；式（III）、（VI）中：n为3~13间的整数；所述酸为下列之一：盐酸、硫酸、醋酸、三氟乙酸、高氯酸；所述有机溶剂为下列之一：乙酸乙酯、二氯甲烷、醋酸、氯仿、乙腈、甲醇、乙醇、1,4?二氧六环、N,N?二甲基甲酰胺、二甲亚砜。FDA00002816594400011.jpg
【技术特征摘要】
1.一种钯催化氧化烯烃生成甲基酮的方法，所述方法包括:以烯烃化合物为原料，所述的烯烃化合物的结构如(I)、(II)或(III)所示，以空气或氧气为氧化剂，醋酸钯为催化齐U，苯醌和亚硝酸钠为助催化剂，酸为引发剂，在反应溶剂中充分反应，制得相应的结构如(IV)、(V)或(VI)所示的甲基酮化合物；所述的反应溶剂为水或有机溶剂和水的混合溶剂；反应方程式如下:2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述氧化剂为氧气。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述混合溶剂中有机溶剂与水体积之比为5 10:1。4.如权利要求1~3之一所述的方法，其特征在于所述催化剂、酸、亚硝酸钠、苯醌与烯烃化合物的摩尔比为 0.ΟΓΟ.1:0.Γο.5:0.Γο....
【专利技术属性】
技术研发人员：张国富，谢晓强，丁成荣，王涌，温馨，赵云，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。