一种不含过渡金属催化氧气氧化醇制备羰基化合物的方法技术

技术编号:7734793 阅读:299 留言:0更新日期:2012-09-09 13:19
本发明专利技术涉及一种不含过渡金属催化氧气氧化醇制备羰基化合物的方法,以N-溴代丁二酰亚胺(NBS)或其他卤素化合物、亚硝酸酯作为催化剂,用0.1~0.8MPa的氧气作为氧化剂,在0~100℃条件下反应1~72小时,可以高选择性地把一系列醇氧化成羰基化合物。本发明专利技术具有产率高,反应条件相对温和,操作易于控制,成本低,安全,整个过程对环境友好,不存在污染等特点。

【技术实现步骤摘要】
ー种不含过渡金属催化氧气氧化醇制备羰基化合物的方法
本专利技术涉及羰基化合物制备
,具体地说,是ー种不含过渡金属的催化氧气氧化醇制备羰基化合物的方法。背景技木醇氧化为羰基化合物是有机合成中最重要的単元反应之一,该反应大量应用于精细化学品和有机中间体的合成中文献I. Hudicky, M ;Oxidations inOrganic Chemistry.Washington, DC ACS, 1990。这类反应传统上采用化学计量的氧化剂,例如氧化铬文献2.Muzart, J. Chem. Rev. 1992,92,113-140、氧化猛文献 3. Regen, S. L. ;Koteel, C. J. Am.Chem. Soc.,1977,99,3837-383、氧化钌文献 4. Griffith, ff. P. Chem. Soc. Rev.,1992,21,179-185、Dess-Martin 试剂文献 5. Dess, D. B. ;Martin, J. C. J. Org. Chem. , 1983,48,4159-4156等氧化剂。传统方法,一方面需要使用大量重金属试剂,増加了原料成本;另一 方面,反应过程中产生的大量废弃物严重污染了环境。因此,无论从经济的角度,还是从保护环境和可持续发展的观点来看,迫切需要发展高效清洁的緑色的氧气氧化方法。2004年,Minisci等开发了采用催化量的Br2/HN03催化氧气氧化醇的催化体系,在ニ氯こ烷/水(5 1,体积比)混合溶剂中,实现了活泼取代苄醇和脂肪伯醇高选择性氧化,分别生成相应的取代苯甲醛和対称的脂肪酸脂肪醇酯化合物,但该体系对仲醇的催化活性很低文献 6. Minisci, F. ;Porta, 0. ;Recupero, F. ;Punta, C. ;Gambaroti, C.;Pierini, M. ;Galimberti,L.Synlett,2004,2203-2205。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术的不足,提供ー种不含过渡金属催化氧气氧化醇制备羰基化合物的方法。本专利技术的目的是通过以下技术方案来实现的ー种不含过渡金属催化氧气氧化醇制备羰基化合物的方法,在有机溶剂中,以氧气作氧化剂,以卤素化合物、亚硝酸酯作为催化剂,氧化醇生成羰基化合物,其中,醇、卤素化合物、亚硝酸酯的物质的量之比为100 : 5 8 : 5 8 ;羰基化合物为醛、酮或対称的脂肪酸脂肪醇酯化合物;所述的有机溶剂为こ酸こ酷、1,2-ニ氯こ烷、ニ氯甲烷、氯苯、三氯甲烷、四氯化碳、甲苯、四氢呋喃、こ腈、正庚烷中的ー种或者几种;所述的卤素化合物为N-溴代丁ニ酰亚胺(NBS)、液溴(Br2)、氢溴酸(HBr)中的一种;优选为N-溴代丁ニ酰亚胺(NBS);所述的亚硝酸酯为亚硝酸叔丁酯(TBN);所述的氧气,其氧气压カ为0. I 0. 8MPa,反应温度为0 100°C,反应时间为I 72h ;压力优选为0. I 0. 4MPa,温度优选为10 80°C ;所述的醇具有如下的结构本文档来自技高网
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.ー种不含过渡金属催化氧气氧化醇制备羰基化合物的方法,其特征在于,在有机溶剂中,以氧气作氧化剂,以卤素化合物、亚硝酸酯作为催化剂,氧化醇生成羰基化合物,羰基化合物为醛、酮或対称的脂肪酸脂肪醇酯化合物。2.如权利要求I所述的ー种不含过渡金属催化氧气氧化醇制备羰基化合物的方法,其特征在于,所述的醇、卤素化合物、亚硝酸酷的物质的量之比为100 5 8 5 8。3.如权利要求I所述的ー种不含过渡金属催化氧气氧化醇制备羰基化合物的方法,其特征在于,所述的有机溶剂为こ酸こ酷、1,2-ニ氯こ烷、ニ氯甲烷、氯苯、三氯甲烷、四氯化碳、甲苯、四氢呋喃、こ腈、正庚烷中的一种或者几种。4.如权利要求I所述的ー种不含过渡金属催化氧气氧化醇制备羰基化合物的方法,其特征在于,所述的卤素化合物为N-溴代丁ニ酰亚胺(NBS)、液溴(Br2)、氢溴酸(HBr)中的ー种。5.如权利要求4所述的ー种不含过渡金属催化氧气氧...

【专利技术属性】
技术研发人员:梁鑫淼王心亮柯燕雄何学冬方成斌张志光
申请(专利权)人:华东理工大学
类型:发明
国别省市:

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