【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于催化反应的膦配体相关申请的交叉参考本申请要求2010年7月16日提交的美国临时申请No.61/365,293的优先权,该申请的全部内容均以参考引用的方式并入本文。专利技术背景过渡金属催化剂络合物在有机合成中起重要作用。这些络合物含有一种中心过渡金属(例如钯)以及与该金属结合的配体。这种催化剂被用于各式各样的碳-碳和碳-杂原子成键反应。这类催化剂的性质被认为受中心金属性质以及配体的结构的影响。据信配体的结构对于例如反应的速度常数和区域选择性有影响。已知含三价磷的膦配体可以与过渡金属(例如钯)一起使用。但是,目前的配体仍然需要相当大量的催化剂负载,并且无论是在反应完成还是反应速率方面都非最佳。因此,需要新的更有效的膦配体。专利技术概述适合作为配体用于过渡金属催化剂体系的磷杂环包括通式I所表示的那些,或其盐,其中Ar1和Ar2各自独立地是芳基或杂芳基,其中Ar1和Ar2分别和各自独立地任选被一个或多个R1和R2取代;R1和R2在每次出现时均独立地选自以下基团:氢;氨基;羟基;氰基;卤素;烷基;烯基;炔基;卤代烷基;卤代烷氧基;氧代烷基;烷氧基;芳氧基;杂芳氧基;芳基氨基;杂芳基氨基;烷基氨基;二烷基氨基;任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的环烷基;任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的环烷氧基;任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的5或6元杂芳基;任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的苯基;羟基烷基;羟基烷氧基;烷氧基烷基;氨基烷基 ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.07.16 US 61/3652931.化合物,该化合物具有与式(I)相应的结构,或其盐,其中Ar1和Ar2各自独立地是芳基或杂芳基,其中Ar1和Ar2分别和各自独立地任选被一个或多个R1和R2取代;R1和R2在每次出现时均独立地选自以下基团:氢;氨基;羟基;氰基;卤素;烷基;烯基;炔基;卤代烷基;卤代烷氧基;氧代烷基;烷氧基;芳氧基;杂芳氧基;芳基氨基;杂芳基氨基;烷基氮基;二烷基氨基;任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的环烷基;任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的环烷氧基;任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的5或6元杂芳基;任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的苯基;羟基烷基;羟基烷氧基;烷氧基烷基;氨基烷基;N-烷基氨基烷基;N,N-二烷基氨基烷基;N,N,N-三烷基铵烷基;L1-C(O)-OR1’,L1-P(O)-(OR1’)2或L1-S(O)2-OR1’,其中L1是一个键或亚烷基,R1’选自氢、烷基和羟基烷基;L2-O-C(O)-R2’,其中L2是一个键或亚烷基,R2’是烷基或羟基烷基;L3-C(O)-NR3’R4’,其中L3是一个键或亚烷基,R3’和R4’各自独立地选自氢、烷基和羟基烷基;L4-NR5’-C(O)-R6’,其中L4是一个键或亚烷基,R5’是氢或烷基,R6’是烷基或羟基烷基;氨磺酰基;N-(烷基)氨磺酰基;N,N-(二烷基)氨磺酰基;磺酰胺基;硫酸基;烷基硫基;巯基烷基;以及由任何两个R1或任何两个R2或者一个R1与一个R2合起来形成的含亚烷基或-O-(CH2)m-O-的环,其中m是1、2、3或4;X是式(Ia)的6元环膦其中环A除了式(Ia)的磷原子和两个碳环原子外,还包含3个碳环原子;和其中环A的环原子各自独立地任选被选自以下基团的一个或多个取代基取代:烯基;烷氧基;烷氧基烷基;烷基;烷基氨基;烷基硫基;炔基;氨基烷基;N-烷基氨基烷基;N,N-二烷基氨基烷基;N,N,N-三烷基铵烷基;任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的芳基烷基;任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的环烷基;二烷基氨基;卤素;卤代烷基;任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的5-至6-元杂芳基;任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的杂环烷基;羟基;羟基烷基;氧代;任选被烷基、烯基、炔基、芳基、环烷基、杂环基或杂芳基取代的环外双键;含0、1或2个杂原子的3-7元螺环;任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的苯基;L1-C(O)-OR1’,L1-P(O)-(OR1’)2或L1-S(O)2-OR1’,其中L1是一个键或亚烷基,R1’选自氢、烷基或羟基烷基;L2-O-C(O)-R2’,其中L2是一个键或亚烷基,R2’是烷基或羟基烷基;L3-C(O)-NR3’R4’,其中L3是一个键或亚烷基,R3’和R4’各自独立地选自氢、烷基和羟基烷基;L4-NR5’-C(O)-R6’,其中L4是一个键或亚烷基,R5’是氢或烷基,R6’是烷基或羟基烷基;以及L7-NR8’-S(O)2-R9’,其中L7是一个键或亚烷基,R8’是氢或烷基,R9’是烷基或羟基烷基;至于R10、R11、R12和R13,(i.)R10或R11与R12或R13合起来形成环;或(ii)R10和R11与它们连接的碳原子一起形成螺环和/或R12和R13与它们连接的碳原子合起来形成螺环;或者(iii.)R10、R11、R12和R13中的一个或多个与环A的环取代基合起来形成环;或(iv)R10、R11、R12和R13取代基中至少一个没有形成环,所述取代基各自独立地选自以下基团:氢;烷基;烯基;卤代烷基;炔基;氧代烷基;任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的环烷基;任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的杂环基;任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的5-至6-元杂芳基;任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的苯基;羟基烷基;烷氧基烷基;氨基烷基;N-烷基氨基烷基;N,N-二烷基氨基烷基;N,N,N-三烷基铵烷基;巯基烷基;L13-C(O)-OR14’、L13-P(O)-(OR14’)2或L13-S(O)2-OR14’,其中L13是一个键或亚烷基,R14’选自氢、烷基和羟基炕基;L15-O-C(O)-R16’,其中L15是亚炕基,R16’是炕基或羟基炕基;L17-C(O)-NR18’R19’,其中L17是一个键或亚烷基,R18’和R19’各自独立地选自氢、烷基和羟基烷基;和L20-NR21’-C(O)-R22’,其中L20是亚烷基,R21’是氢或烷基,R22’是烷基或羟基烷基;和X与邻近键合Ar2的原子的Ar1的原子连接;其中芳基是指任何的单环或双环碳环,每个环中有至多7个原子,其中至少一个环是芳族环;杂芳基是单环、两个环稠合体系或三个环稠合体系,每个环中有最多7个原子,其中至少一个环是芳族环,并在该环中含有选自N、O和S的1至4个杂原子;烷基是指有1至12个碳原子的直链或支链烃基;烷氧基是RO-,其中R是有1至12个碳原子的直链或支链烃基;二烷基氨基是R2N-,其中R基团是有1至12个碳原子的直链或支链烃基,且是相同或不同的;环烷基是含至少一个饱和或不饱和的但非芳族的C3-C12环基团的烃基;烯基是指有2至12个碳原子的有至少一个不饱和部位,即,碳-碳sp2双键,的直链或支链烃基;炔基是指有2至12个碳原子的有至少一个碳-碳sp三键的直链或支链碳链基团;和杂环基包括所述杂芳基并且指的是有2-14个环碳原子的不饱和的、饱和的或部分不饱和的单环、两个稠合的环或三个稠合的环基团。2.根据权利要求1的化合物,该化合物具有与选自式(I-1)至式(I-42)的化学式结构相应的结构或其盐:其中:V1、V2、V3和V4各自独立地是CR1或N;V5、V6、V7、V8和V9各自独立地是CR2或N;W1、W2、W3各自独立地选自CR1、NR1、N和O;W4是C或N;W5是C或N;W6、W7、W8和W9各自独立地选自CR2、NR2、N和O;和环C在每次出现时均为稠合的芳基或稠合的杂芳基,并且任选地被R1和R2取代。3.根据权利要求1或2的化合物,其中X是式(Id)的膦或其盐:其中R16、R17、R18和R19中的一个或多个任选地与R10、R11、R12或R13形成环;或R17与R18合起来任选地形成羰基;任选被烷基、烯基、炔基、芳基、环烷基、杂环基或杂芳基取代的环外双键;或3至7元的含有0、1或2个杂原子的螺环,它任选地被烷基、烯基、炔基、芳基、环烷基、杂环基或杂芳基取代;或R16和R19各自独立地选自氢、卤素、烷基、卤代烷基、烯基和烷氧基;或R17和R18各自独立地选自下列基团:氢;卤素;烷基;烯基;炔基;卤代烷基;烷氧基;N-烷基氮基;N,N-二烷基氨基;任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的环烷基;任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的杂环烷基;任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的5-至6-元杂芳基;任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的苯基;任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的芳基烷基;羟基烷基;烷氧基烷基;氨基烷基;N-烷基氨基烷基;N,N-二烷基氨基烷基;N,N,N-三烷基铵烷基;L1-C(O)-OR1’、L1-P(O)-(OR1’)2或L1-S(O)2-OR1’,其中L1是一个键或亚烷基,R1’选自氢、烷基和羟基烷基;L2-O-C(O)-R2’,其中L2是一个键或亚烷基,R2’是烷基或羟基烷基;L3-C(O)-NR3’R4’,其中L3是一个键或亚烷基,R3’和R4’各自独立地选自氢、烷基和羟基烷基;L4-NR5’-C(O)-R6’,其中L4是一个键或亚烷基,R5’是氢或烷基,R6’是烷基或羟基烷基;以及烷基硫基;和式(Id)中键a和b至少一个是单键,并且键a或b中的一个任选地是双键。4.根据权利要求3的化合物,其中R16和R19是氢。5.根据权利要求3的化合物,其中R17和R18与它们连接的碳原子合起来形成含0、1或2个环杂原子的3、4、5、6或7元螺环。6.根据权利要求1的化合物,其中X是具有和选自以下的化学式相应的结构的膦或其盐:其中R″选自氧、NR20和C(R20)2;R20是烷基;和n是0、1或2。7.化合物,该化合物具有与式(I)相应的结构,其中Ar1和Ar2各自独立地是芳基或杂芳基,其中Ar1和Ar2分别和各自独立地任选被一个或多个R1和R2取代;R1和R2在每次出现时均独立地选自以下基团:氢;氨基;羟基;氰基;卤素;烷基;烯基;炔基;卤代烷基;卤代烷氧基;氧代烷基;烷氧基;芳氧基;杂芳氧基;芳基氨基;杂芳基氨基;烷基氨基;二烷基氨基;任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的环烷基;任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的环烷氧基;任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的5或6元杂芳基;任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的苯基;羟基烷基;羟基烷氧基;烷氧基烷基;氨基烷基;N-烷基氮基烷基;N,N-二烷基氮基烷基;N,N,N-三烷基铵烷基;L1-C(O)-OR1’,L1-P(O)-(OR1’)2或L1-S(O)2-OR1’,其中L1是一个键或亚烷基,R1’选自氢、烷基和羟基烷基;L2-O-C(O)-R2’,其中L2是一个键或亚烷基,R2’是烷基或羟基烷基;L3-C(O)-NR3’R4’,其中L3是一个键或亚烷基,R3’和R4’各自独立地选自氢、烷基和羟基烷基;L4-NR5’-C(O)-R6’,其中L4是一个键或亚烷基,R5’是氢或烷基,R6’是烷基或羟基烷基;氨磺酰基;N-(烷基)氨磺酰基;N,N-(二烷基)氨磺酰基;磺酰胺基;硫酸基;烷基硫基;巯基烷基;以及由任何两个R1或任何两个R2或者一个R1与一个R2合起来形成的含亚烷基或-O-(CH2)m-O-的环,其中m是1、2、3或4;和X是式(Ie)的膦或其盐其中Q1选自一个键,-O-,-S-,-N(R21)-,=C(R22)-和-C(R23)(R24)-;Q2选自一个键,-O-,-S-,-N(R25)-,=C(R26)-和-C(R27)(R28)-;Q3选自一个键,-O-,-S-,-N(R29)-,=C(R30)-和-C(R32)(R30)-;Q4选自一个键,-O-,-S-,-N(R33)-,=C(R34)-和-C(R35)(R36)-;Q5选自一个键,-O-,-S-,-N(R37)-,=C(R38)-和-C(R39)(R40)-;并且Q1,Q2,Q3,Q4和Q5中至少四个不是键;或Q1、Q2、Q3、Q4或Q5中的两个合起来形成羰基;任选被烷基、烯基、芳基、环烷基、杂环基或杂芳基取代的环外双键;或含0、1或2个杂环原子的3-8元螺环,它任选地被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代;和R10、R11、R12和R13均没有形成环,其中R10、R11、R12和R13各自独立地选自以下基团:烷基;烯基;卤代烷基;炔基;氧代烷基;任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的环烷基;任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的杂环基;任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的杂芳基;任选被烷基、烯基、炔基、烷氧基、氰基、卤素、卤代烷基或卤代烷氧基取代的苯基;羟基烷基;烷氧基烷基;氨基烷基;N-烷基氨基烷基;N,N-二烷基氨基烷基;N,N,N-三烷基铵烷基;巯基烷基;L13-C(O)-OR14’、L13-P(O)-(OR14’)2或L13-S(O)2-OR14’,其中L13是一个键或亚烷基,R14’选自氢、烷基和羟基烷基;L15-O-C(O)-R16’,其中L15是亚烷基,R16’是烷基或羟基烷基;L17-C(O)-NR18’R19’,其中L17是一个键或亚烷基,R18’和R19’各自独立地选自氢、烷基和羟基烷基;和L20-NR21’-C(O)-R22’,其中L20是亚烷基,R21’是氢或烷基,R22’是烷基或羟基烷基;和R21-R40在每次出现时均独立地选自氢、卤素、烷基、卤代烷基、烯基、炔基、烷氧基、N-烷基氨基、N,N-二烷基氨基、N,N,N-三烷基铵烷基;取代或未取代的环烷基、取代或未取代的杂环烷基、取代或未取代的5-至6-元杂芳基、取代或未取代的苯基;羟基炕基;炕氧基炕基;氨基炕基;N-烷基氨基炕基;N,N-二炕基氨基炕基;N,N,N-三炕基铵烷基;L1-C(O)-OR1’、L1-P(O)-(OR1’)2或L1-S(O)2-OR1’,其中R1’是氢、烷基或羟基烷基,L1是一个键或亚烷基;L2-O-C(O)-R2’,其中R2’是烷基或羟基烷基,L2是一个键或亚烷基;L3-C(O)-NR3’R4’,其中R3’和R4’独立地选自H、烷基和羟基烷基,且其中L3是一个键或亚烷基;L4-NR5’-C(O)-R6’,其中R5’选自H和烷基,R6’选自烷基和羟基烷基,L4是一个键或亚烷基;和烷基硫基;或者另外地R21-R40中的一个或多个与R10、R11、R12、R13及R21-R40中的另一个形成环;其中芳基是指任何的单环或双环碳环,每个环中有至多7个原子,其中至少一个环是芳族环;杂芳基是单环、两个环稠合体系或三个环稠合体系,每个环中有最多7个原子,其中至少一个环是芳族环,并在该环中含有选自N、O和S的1至4个杂原子;烷基是指有1至12个碳原子的直链或支链烃基;烷氧基是RO-,其中R是有1至12个碳原子的直链或支链烃基;二烷基氨基是R2N-,其中R基团是有1至12个碳原子的直链或支链烃基,且是相同或不同的;环烷基是含至少一个饱和或不饱和的但非芳族的C3-C12环基团的烃基;烯基是指有2至12个碳原子的有至少一个不饱和部位,即,碳-碳sp2双键,的直链或支链烃基;炔基是指有2至12个碳原子的有至少一个碳-碳sp三键的直链或支链碳链基团;和杂环基包括杂芳基并且指的是有2-14个环碳原子的不饱和的、饱和的或部分不饱和的单环、两个稠合的环或三个稠合的环基团。8.根据权利要求7的化合物,其中R10、R11、R12和R13选自烷基、苯基和杂芳基。9.根据权利要求7的化合物,其中X是具有与选自下列的化学式相应的结构的膦:10.根据权利要求2的化合物,该化合物具有与式(I-1)相应的结构,或其盐,其中V1和V4是CR1,其中R1在每次出现时均独立地是氢或烷氧基;V2和V3是CR1,其中R1在每次出现时均独立地是氢或炕氧基;V5和V9是CR2,其中R2在每次出现时均独立地选自氢、烷氧基、烷基和二烷基氨基;V6和V8是CR2,其中R2在每次出现时均独立地是氢或烷氧基;V7是CR2,其中R2是氢或烷基;和X选自式1-1、1-2、1-3、1-4、1-5和1-64的膦11.权利要求10的化合物,其中该化合物选自:2,2,6,6-四甲基-1-(2’,4’,6’-三异丙基联苯-2-基)磷杂环己炕;2,2,6,6-四甲基-1-(2’,4’,6’-三异丙基联苯-2-基)磷杂环己-4-酮;2,2,6,6-四甲基-1-(2’,4’,6’-三异丙基联苯-2-基)磷杂环己-4-醇;7,7,9,9-四甲基-8-(2’,4’,6’-三异丙基联苯-2-基)-1,4-二氧杂-8-磷杂螺[4.5]癸烷;8,8,10,10-四甲基-9-(2’,4’,6’-三异丙基联苯-2-基)-1,5-二氧杂-9-磷杂螺[5.5]十一烷;3,3,8,8,10,10-六甲基-9-(2’,4’,6’-三异丙基联苯-2-基)-1,5-二氧杂-9-磷杂螺[5.5]十一烷;1-(2’-(二甲基氨基)-6’-甲氧基联苯-2-基)-2,2,6,6-四甲基磷杂环己-4-酮;1-(2’,6’-双(二甲基氨基)联苯-2-基)-2,2,6,6-四甲基磷杂环己-4-酮;1-(2’,6’-二甲氧基联苯-2-基)-2,2,6,6-四甲基磷杂环己-4-酮;1-(2’,6’-二异丙氧基联苯-2-基)-2,2,6,6-四甲基磷杂环己-4-酮;1-(2’-(二甲基氨基)联苯-2-基)-2,2,6,6-四甲基磷杂环己-4-酮;1-(联苯-2-基)-2,2,6,6-四甲基磷杂环己-4-酮;1-(3,6-二甲氧基联苯-2-基)-2,2,6,6-四甲基磷杂环己-4-酮;1-(3,6-二甲氧基-2’,4’,6’-三甲基联苯-2-基)-2,2,6,6-四甲基磷杂环己-4-酮;2,2,6,6-四甲基-1-(2’,4’,6’-三异丙基-3,6-二甲氧基联苯-2-基)磷杂环己-4-酮;2,2,6,6-四甲基-1-(2’,4’,6’-三异丙基-4,5-二甲氧基联苯-2-基)磷杂环己-4-酮;1-(3’5’-二甲氧基联苯-2-基)-2,2,6,6-四甲基磷杂环己-4-酮;1-(4’-叔丁基联苯-2-基)-2,2,6,6-四甲基磷杂环己-4-酮;6-甲氧基-N,N-二甲基-2’-(7,7,9,9-四甲基-1,4-二氧杂-8-磷杂螺[4.5]癸-8-基)联苯-2-胺;N2,N2,N6,N6-四甲基-2’-(7,7,9,9-四甲基-1,4-二氧杂-8-磷杂螺[4.5]癸-8-基)联苯-2,6-二胺;8-(2’,6’-二甲氧基联苯-2-基)-7,7,9,9-四甲基-1,4-二氧杂-8-磷杂螺[4.5]癸烷;8-(2’,6’-二异丙氧基联苯-2-基)-7,7,9,9-四甲基-1,4-二氧杂-8-磷杂螺[...
【专利技术属性】
技术研发人员:S谢卡,TS弗兰茨克,DM巴恩斯,TB邓,AR海特,VS陈,
申请(专利权)人:ABBVIE公司,
类型:
国别省市:
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