多齿膦配位银配合物双发射染料、合成方法及其应用技术

多齿膦配位银配合物双发射染料、合成方法及其应用，本发明专利技术涉及一类多齿膦配位银配合物双发射染料、合成方法及其应用。本发明专利技术的是为了解决前存在的磷光和热激发延迟荧光染料激子累积所导致的猝灭效应，导致器件性能和稳定性差的技术问题，该染料以多齿膦配体和AgX配位构成，方法如下：将多齿膦、AgX和DCM混合，在40℃反应1小时后，旋干，溶于DCM，冰水浴下加入H

【技术实现步骤摘要】
多齿膦配位银配合物双发射染料、合成方法及其应用
本专利技术涉及一类多齿膦配位银配合物双发射染料、合成方法及其应用。
技术介绍
高效率、低压驱动的有机电致发光为发光二极管的发展带来了革命性的创新。有机发光材料和器件的研究引起了人们的广泛关注和深入研究。有机电致发光二极管被称作第三代平面显示和照明技术，在节能环保等方面具有突出的优势，为了有效的利用电致发光过程中产生的单重态和三重态激子，目前普遍采用的方式是使用磷光染料来构建电致磷光，但是磷光材料种类有限，切猝灭效应严重切需要使用其他的材料加以替代。近期，被称为第三代有机电致发光技术的热激发延迟荧光技术取得了很大的进展，其中热激发延迟荧光染料可以通过自身三线态到单线态的反转隙间窜跃使三线态激子转化为单线态激子，进而利用其发光，从而从理论上实现100％的内量子效率。热激发延迟荧光(Thermallyactivateddelayedfluorescenc,TADF)化合物目前正在深入研究，因为这样材料可以通过Cu(I)配合物，以及纯有机分子来实现。关于基于Ag(I)的TADF材料的报道很少。这是因为Ag+离子与Cu+离子相比具有更高氧化电位，因此，d10Ag(I)金属配合物通常不显示TADF。因为d10金属配合物具有完全d轨道，很少有银配合物既具有热激发延迟荧光的性质又具有磷光的双发射的特点，主要的原因就是银配合物中的银离子和配体之间自旋轨道耦合比较弱，所以很难得到有效的磷光发射，但是，目前银配合物仍未开发出双发射的电致发光染料，提供一个非常好的平台。这项工作不仅体现了双发射材料在激子利用率方面令人信服的的优越性，同时也证明了发射比例调制的可行途径是可行的，这为此类发光材料的进一步发展及应用奠定了良好的基础。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了解决前存在的磷光和热激发延迟荧光染料激子累积所导致的猝灭效应，导致器件性能和稳定性差的技术问题，提供了一种多齿膦配位银配合物双发射染料、合成方法及其应用。多齿膦配位银配合物双发射染料，该染料以多齿膦配体和AgX配位构成，分子结构通式如下：所述多齿膦配体为DPPPPO、DPNAPO或DPAPO，其中X为Cl、Br或I。该染料合成方法如下：一、将1mmol多齿膦、0.5～1mmol的AgX和5～10ml的DCM混合，在40℃反应1小时后，旋干，所述多齿膦为DPPPP、DPNAP或DPAP，X为Cl、Br或I，得到DPPPPAgX、DPNAPAgX或DPAPAgX；二、将1mmolDPPPPAgX、DPNAPAgX或DPAPAgX溶于DCM，冰水浴下加入5～10mmolH2O2，反应5小时后，用亚硫酸氢钠萃取，取下层，无水硫酸钠干燥，旋干，以乙酸乙酯和乙醇的混合溶剂为淋洗剂柱层析纯化，得到多齿膦配位银配合物。所述的多齿膦配体与AgX的量比为(1～2)﹕1。所述的DPPPPAgX、DPNAPAgX或DPAPAgX与H2O2的量比为1﹕(1～2)。所述的乙酸乙酯和乙醇的混合溶剂中乙酸乙酯(EA)与乙醇(EtOH)的体积比为1﹕10。所述多齿膦配位银配合物双发射染料作为发光层用于制备电致发光器件。本专利技术的多齿膦配位银配合物双发射染料具有双发射的特点，既能够发射热激发延迟荧光也能够发射磷光，因为其单线态和三线态可以同时跃迁，可以同时利用单线态和三线态激子，并在电致发光过程中实现激子的动态分配，从而实现最大限度的降低激子的累积，提高器件效率，抑制器件的效率滚降，实现在电致发光过程中最大利用。在本专利技术中利用多齿配位增加配体到金属的自旋轨道耦合，通过卤素来调节卤素到配体的电荷转移，从而增强银配合物的磷光发射，最终得到一个热激发延迟荧光和磷光都具备的双发射的性能。同时通过增加苯环来增加配体的共轭程度，来调节银配合物的发光颜色。本专利技术制备的多齿膦配位银配合物双发射染料电致发光客体材料可以实现超低压驱动的高效热激发延迟荧光器件，其电流效率达到最大值21.2cd·A-1,外量子效率达到最大值21％。本专利技术多齿膦配位银配合物双发射染料电致发光客体材料用于电致发光器件包含以下优点：1、可以作为客体，用于电致发光器件的发光层。2、提高电致发光器件材料的性能，以多齿膦配位银配合物双发射染料客体材料制备的电致发光器件将电致发光器件的启亮电压降低到3.2V，具有良好的热力学稳定性，裂解温度为338℃-446℃，同时提高了有机电致发光材料的发光效率和亮度，本专利技术主要应用于有机电致发光二极管器件中。附图说明图1是实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的紫外荧光光谱谱图，溶于二氯甲烷溶剂中的荧光光谱图和磷光光谱图，■●▲分别表示实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料在二氯甲烷溶剂中的紫外光谱图，□○△分别表示实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料溶于二氯甲烷溶剂中的荧光光谱图，☆★◇分别表示实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的磷光光谱图；图2是表示实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的热重分析图，■◆▲分别表示实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的热重分析图；图3是实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电压-电流密度关系曲线，图中■●▲分别表示实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电压-电流密度关系曲线；图4是实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电压-亮度关系曲线，图中■●▲分别表示实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电压-亮度关系曲线；图5是实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的亮度-电流效率关系曲线，图中■●▲分别表示实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的亮度-电流效率关系曲线；图6是实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的亮度-功率效率关系曲线，图中■●▲分别表示实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的亮度-功率效率关系曲线；图7是实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电流密度-外量子效率关系曲线效率，图中■●▲分别表示实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电流密度-外量子效率关系曲线效率；图8是实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电致发光光谱图，图中■●▲分别表示实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电致发光光谱图；图9是实验四、实验五、实验六中多齿膦配位银配合物双发射染料的紫外荧光光谱谱图，溶于二氯甲烷溶剂中的荧光光谱图和磷光光谱图，■●▲分别表示实验四、实验五、实验六中多齿膦配位银配合物双发射染料在二氯甲烷溶剂中的紫外光谱图，□○△分别表示实验四、实验五、实验六中多齿膦配位银配合物双发射染料溶于二氯甲烷溶剂中的荧光光谱图，☆★◇分别表示实验四、实验五、实验六中多齿膦配位银配合物双发射染料的磷光光谱图；图10是表示实验四、实验五、实验六中多齿膦配位银配合物双发射染料的热重分析图，■◆▲分别表示实验四、实验五本文档来自技高网...

【技术保护点】
多齿膦配位银配合物双发射染料，其特征在于该染料以多齿膦配体和AgX配位构成，分子结构通式如下：

【技术特征摘要】
1.多齿膦配位银配合物双发射染料，其特征在于该染料以多齿膦配体和AgX配位构成，分子结构通式如下：所述多齿膦配体为DPPPPO、DPNAPO或DPAPO，其中X为Cl、Br或I。2.权利要求1所述多齿膦配位银配合物双发射染料合成方法，其特征在于该染料合成方法如下：一、将1mmol多齿膦、0.5～1mmol的AgX和5～10ml的DCM混合，在40℃反应1小时后，旋干，所述多齿膦为DPPPP、DPNAP或DPAP，X为Cl、Br或I，得到DPPPPAgX、DPNAPAgX或DPAPAgX；二、将1mmolDPPPPAgX、DPNAPAgX或DPAPAgX溶于DCM，冰水浴下加入5～10mmolH2O2，反应5小时后，用亚硫酸氢钠萃取，取下层，无水硫酸钠干燥，旋干，以乙酸乙酯和乙醇的混合溶剂为淋洗剂柱层析纯化，得到多齿膦配位银配合物。3.根据权利要求2所述多齿膦配位银配合物双发射染料合成方法，其特征在于所述的多齿膦与AgX的量比为(1～2)﹕1。4.根据权利要求2所述多齿膦配位银配合物双发射染料合成方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：许辉，张静，韩春苗，
申请(专利权)人：黑龙江大学，
类型：发明
国别省市：黑龙江,23