本发明专利技术涉及含氮化合物，具体涉及一种单膦基联喹啉。该其单膦基联喹啉结构为化学式(I)所示，式(I)中R1为C4～C10的烷基、环己烷基或苯基，R2为C1～C5的烷基。本发明专利技术所述的单膦基联喹啉是以6,6’-二羟基-5,5’-联喹啉为原料，与三氟甲磺酸酐反应生成相应的双三氟甲磺酸酯；再在钯催化下，与二芳基膦氧或二环己基膦氧或二烷基膦氧反应，得到的中间体经由水解，再与卤代烷烃反应，最后经由三氯硅烷还原得到。本发明专利技术所述的单膦基联喹啉与钯络合后可以作为烯丙基烷基化反应的催化剂。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及含氮化合物，具体涉及一种单膦基联喹啉。该其单膦基联喹啉结构为化学式(I)所示，式(I)中R1为C4～C10的烷基、环己烷基或苯基，R2为C1～C5的烷基。本专利技术所述的单膦基联喹啉是以6,6’-二羟基-5,5’-联喹啉为原料，与三氟甲磺酸酐反应生成相应的双三氟甲磺酸酯；再在钯催化下，与二芳基膦氧或二环己基膦氧或二烷基膦氧反应，得到的中间体经由水解，再与卤代烷烃反应，最后经由三氯硅烷还原得到。本专利技术所述的单膦基联喹啉与钯络合后可以作为烯丙基烷基化反应的催化剂。【专利说明】
本专利技术属于有机化学领域，具体涉及含氮杂环化合物，特别是联喹啉。
技术介绍
不对称催化反应是合成光学纯化合物的常用方法。催化剂是影响不对称催化反应的最重要因素，要求催化剂具有优秀的对映选择性以及高催化活性。早在1971年的时候，Morrison第一次合成出了具有手性碳的膦配体，标志着不对称催化前进了一大步，而在1991年，Tamio Hayashi合成出了具有C2对称轴的手性单膦配体2_ 二苯基膦_2’ -甲氧基-1，I’ -联萘，而且成功应用在不对催化氢化反应上并取得了非常好的对映选择性以及催化活性(Yasuhiro Uozumi, Tamio Hayash1.J.Am.Chem.Soc.1991.113, 9887-9888.)。目前，同样具有C2对称轴类似于联萘酚结构的手性6，6’- 二羟基-5，5’ -联喹啉已经见诸多报道(Y1-Xin Chen, L1-ffei Yang, Yue-Ming Li, Zhong-Yuan Zhou, Kim-HungLam, Albert S.C.Chan.Chirality.2000.12, 510-513.)，并且相关成果的专利已成功申请(CN102731389A以及CN102731388A)，这一配体已成功应用在不对称环氧化、不对称烷基化等催化反应上，而且取得了很好的效果，但由于配体双羟基的局限性不能与钯、铑、钌等金属进行络合而不能应用于许多重要的药物或药物中间的合成，如，不对称烯丙基烷基化、不对称催化氢化、不对称偶联反应等。
技术实现思路
本专利技术所要解决的问题是合成一类单膦基联喹啉，该单膦基联喹啉可以催化1，3- 二苯基烯丙醇醋酸酯对吲哚的不对称加成反应。本专利技术解决上述的技术方案是:一种单膦基联喹啉，其结构为化学式(I)所示:【权利要求】1.一种单膦基联喹啉，其结构为化学式(I)所示: 2.根据权利要求1所述的一种单膦基联喹啉，其特征在于，式⑴中，R2为甲基，R1为丁基或苯基。3.根据权利要求1所述的一种单膦基联喹啉，其特征在于，所述的单膦基联喹啉为(R)-6-二丁基膦-6’ -甲氧基_5，5’ -联喹啉、(R)-6-二苯基膦-6’ -甲氧基_5，5’ -联喹啉或(S)-6- 二苯基膦-6’ -甲氧基-5，5’ -联喹啉。4.权利要求1、2或3所述的单膦基联喹啉的制备方法，该方法由以下步骤组成: (1)氮气保护下，将I摩尔份6，6’- 二羟基-5，5’ -联喹啉和适量二氯甲烷混合均匀；在冰水浴下，加入吡啶，再慢慢滴加5摩尔份三氟甲基磺酸酐，室温搅拌反应12h得到.6，6’ - 二(三氟甲磺酰氧基)_5，5’ -联喹啉；其中所述的6，6’ - 二羟基-5，5’ -联喹啉是(R)-6，6’ - 二羟基-5，5’ -联喹啉或(S)-6，6’ - 二羟基-5，5’ -联喹啉； (2)氮气保护下，将I摩尔份6，6’- 二(三氟甲磺酰氧基)_5，5’ -联喹啉和适量二甲基亚砜混合均匀；加入0.2摩尔份化学式(II)所示化合物、0.2摩尔份醋酸钯、2摩尔份化学式(III)所示化合物和10摩尔份二异丙基乙胺，120°C下反应48小时，得到化学式(IV)所示化合物；其中，所述的化学式(II)为Ph2P-(CH2)n-PPh2，式中η为2，3或4 ;所述的化学式(III)为, 5.根据权利要求4所述的单膦基联喹啉的制备方法，其特征在于: 步骤2中化学式(III)所示化合物中的R1为苯基，环己基或丁基；所述的化学式(IV)中的R1为苯基，环己基或丁基； 步骤3中化学式(IV)所示化合物中的R1为苯基，环己基或丁基；化学式(V)所示化合物中的R1为苯基，环己基或丁基； 步骤4中化学式(V)所示化合物中的R1为苯基，环己基或丁基；化学式(VI)所示化合物中的R1为苯基，环己基或丁基，R2为甲基，乙基或丁基； 步骤4中所述的卤代烷是碘甲烷、碘乙烷、碘丁烷、溴甲烷、溴乙烷或溴丁烷。【文档编号】C07D209/08GK103965244SQ201410229645【公开日】2014年8月6日 申请日期:2014年5月27日 优先权日:2014年5月27日 【专利技术者】陈亿新, 张睿, 陈国术, 贾永兵, 梁海波, 谢彬 申请人:广州大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种单膦基联喹啉，其结构为化学式(I)所示：式(I)中R1为C4～C10的烷基、环己烷基或苯基，R2为C1～C5的烷基。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：陈亿新，张睿，陈国术，贾永兵，梁海波，谢彬，
申请(专利权)人：广州大学，
类型：发明
国别省市：广东;44
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