一种用于乙烯聚合的催化剂组分及催化剂制造技术

本发明专利技术涉及一种乙烯聚合的催化剂组分，其是在含镁/钛/硅胶的固体物上再进一步负载上至少一种无机钛化合物、至少一种有机钛化合物、至少一种给电子体和至少一种活化剂。含镁/钛/硅胶的固体物是将镁化合物溶解于有机环氧化合物和有机磷化合物形成均匀溶液，在助析出剂存在下与钛化合物作用得到的。由于选用了含镁/钛/硅胶的固体物作为载体，该催化剂组分具有相对窄的颗粒大小分布和较小的平均粒径，催化剂用于乙烯聚合时，催化剂活性较高，适于乙烯的淤浆聚合或气相聚合，特别适用于催化剂以浆液形式进料的乙烯气相流化床聚合工艺。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种用于乙烯聚合的催化剂组分、制备方法和该催化剂组分组成的催化剂及其在乙烯聚合中的应用，属于烯烃聚合领域。
技术介绍
在烯烃聚合反应中，特别是乙烯均聚合或乙烯与α-烯烃共聚合反应中，大多采用以镁、钛、卤素和给电子体作为基本成分的催化剂组分。当这类催化剂在用于气相流化床聚合工艺时，为保证催化剂颗粒形态和粒度分布更适于流化状态操作，通常是将上述催化剂组分负载于硅胶等载体上。例如:US4, 302，565、US4, 379，759和CN 1064870A中公开的用于气相流化床反应的催化剂，是由钛化合物、镁化合物和给电子体化合物制备的母体组分浸溃在硅胶等载体物质上，再用活性化合物处理浸溃过的母体组分来制备。在US4, 302, 565、US4，379，759中所使用的硅胶的平均粒径为50 150微米，表面积大于50米2/克，平均孔径大于80埃。 在上述公开的专利中，为了使催化剂可适用于气相流化床聚合工艺，对所使用的载体二氧化硅的平均粒径、表面积、孔径均有较严格的要求，而且这种载体物质的价格较贵，同时在使用前需对二氧化硅载体进行严格的活化，这些都造成催化剂的生产成本的增加；而且本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于乙烯聚合的催化剂组分，其特征在于，其是在一种含镁/钛/硅胶的固体物上，负载上至少一种无机钛化合物、至少一种有机钛化合物、至少一种给电子体和至少一种活化剂：所述的无机钛化合物和有机钛化合物的通式为Ti(OR)aXb，式中R为C1～C14的脂肪族烃基或芳香族烃基，X为卤素原子，a是0～4的整数，b是0～4的整数，a+b＝3或4；所述的给电子体化合物选自脂族醚、环脂族醚或脂族酮；所述的活化剂的通式为AlR’cX’dHe，式中R’为C1～C14的饱和烃基，X’为卤素原子，c是1～3的整数，d是0～2的整数，e是0或1，c+d+e＝3。

【技术特征摘要】
1.一种用于乙烯聚合的催化剂组分，其特征在于，其是在一种含镁/钛/硅胶的固体物上，负载上至少一种无机钛化合物、至少一种有机钛化合物、至少一种给电子体和至少一种活化剂: 所述的无机钛化合物和有机钛化合物的通式为Ti (OR)aXb，式中R为C1 C14的脂肪族烃基或芳香族烃基，X为卤素原子，a是O 4的整数，b是O 4的整数，a+b = 3或4 ; 所述的给电子体化合物选自脂族醚、环脂族醚或脂族酮； 所述的活化剂的通式为AIR’ J’ A，式中R’为C1 C14的饱和烃基，X’为卤素原子，c是I 3的整数，d是O 2的整数，e是O或1，c+d+e = 3。2.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的催化剂组分，其特征在于，其中含镁/钛/硅胶的固体物是通过下述方法制备的: 将镁化合物溶解于含有有机环氧化合物和有机磷化合物的溶剂体系中，形成均匀溶液后加入经活化后的硅胶，再加入过渡金属钛的卤化物或其衍生物进行混合，在助析出剂存在的条件下，析出含镁/钛/硅胶的固体物；所述的助析出剂为有机酸酐、有机酸、醚、酮中的一种；所述的过渡金属钛的卤化物或其衍生物为四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛、三氯一乙氧基钛中的一种或它们的混合物。3.根据权利要求2所述的用于乙烯聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的镁化合物选自二卤化镁、二卤化镁的水合物或醇合物以及二卤化镁分子式中其中一个卤原子被烃氧基或卤代烃氧基所置换的衍生物中的一种，或它们的混合物。4.根据权利要求2所述的用于乙烯聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的有机环氧化合物包括碳原子数在2 8的脂肪族烯烃、二烯烃或卤代脂肪组烯烃或二烯烃的氧化物、缩水甘油醚和内醚中的至少一 种。5.根据权利要求2所述的用于乙烯聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的有机磷化合物为正磷酸或亚磷酸的烃基酯或卤代烃基酯。6.根据权利要求2所述的用于乙烯聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的硅胶的平均粒径小于或等于I ...

【专利技术属性】
技术研发人员：寇鹏，周俊领，马永华，杨岭，李秉毅，黄庭，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：