含有苯乙基的N,N配位的镍乙烯聚合催化剂及制备和应用制造技术

本发明专利技术公开了一类含有苯乙基的N,N配位的镍乙烯聚合催化剂，是在亚胺氮原子芳环的邻、对位引入强供电子基、大体积基团苯乙基。同时，大体积配体的空间效应极大的减少了活性链向单体的转移速率，从而得到高分子量聚合物。由于苯乙基具有较强的供电子性，使得催化剂金属中心的电子云密度增大，催化剂的稳定性因而增大，随着反应的进行，活性中心减少的数量较少，因此具有较高的乙烯聚合活性。在助催化剂氯化二乙基铝存在下，其催化乙烯聚合的活性可达到106gPE/(mol·Ni·h·bar)，所得的聚乙烯具有较高的支化度可达142个支链/1000C。因此，在聚乙烯工业中具有很好的应用前景。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于高分子
，涉及ー类用于こ烯聚合的催化剂，尤其涉及ー类含有苯こ基的N，N配位的镍こ烯聚合催化剂；本专利技术同时还涉及该镍こ烯催化剂的制备方法及其在こ烯聚合中的应用。
技术介绍
聚こ烯(PE)是由化学结构最简单的単体こ烯聚合而得到的高分子化合物。它具有优良的绝缘，耐化学腐蚀及耐低温性能，质轻，具有良好的热塑性，易于加工成型，而且原料こ烯可由石油直接裂解分离精制得到，来源充沛。聚こ烯(PE)是需求量最大的通用塑料之一，可广泛应用于エ业、农业、包装及日常生活中，在塑料エ业中占有举足轻重的地位。而高活性こ烯聚合催化剂的发现对合成新的聚合物起了关键性的作用。1995年，Brookhart课题组对a - ニ亚胺镍、钯催化剂独特催化特性的发现对烯烃聚合的发展产生了巨大的推动作用。由于后过渡金属具有低的亲氧性，能够催化具有某种官能团的极性单体聚合，而且它们还能制得具有某种支链结构的聚合物，近几年来引起了人们广泛的兴趣。对于后过渡金属催化剂的合成，目前研究最多的主要是对水杨醛亚胺、a - ニ亚胺及吡啶ニ亚胺为配体的研究，而且大部分工作集中于在这些催化剂的基体上引入不同的取代基(包括本文档来自技高网...

【技术保护点】
含有苯乙基的N,N配位的镍乙烯聚合催化剂，其结构如下：????????????????????????????????????????????????或?其中，R1?、R2?、R3为氢、C1～C5烷基、苯基、苯乙基、卤素；R4?、R5为氢、C1～C5烷基、卤素。2013100105367100001dest_path_image002.jpg,2013100105367100001dest_path_image004.jpg

【技术特征摘要】
1.有苯こ基的N，N配位的镍こ烯聚合催化剂，其结构如下:2.权利要求1所述含有苯こ基的N，N配位的镍こ烯聚合催化剂的制备方法，包括以下エ艺步骤: (1)苯こ基取代的苯胺类物质的制备:以CF3SO3H为催化剂，ニ甲苯为溶剂，使苯こ烯与苯胺以1:1 1:1.5的摩尔比混合，于140 160°C下回流反应3 24h ;反应完全后除去溶剂，硅胶柱层析分离，得苯こ基取代的苯胺类物质； (2)含有苯こ基的具有对称希夫碱结构的a-ニ亚胺配体的制备:以无水甲酸为催化齐U，无水こ醇为溶剂，将苯こ基取代的苯胺类物质与2，3-丁ニ酮以2.2:1 2:1的摩尔比混合，于40 60°C下回流反应12 24h，反应完全后除去溶剂，产物用无水こ醇-ニ氯甲烷的混合溶剂重结晶，过滤，真空干燥，得配体； (3)目标产物的制备:在氮气保护下，以ニ氯甲烷为溶剂，将含有苯こ基的具有对称希夫碱结构的配体与NiBr2-DME以1: 1.2 1:1的摩尔比混合，在室温下搅拌反应12 24h，过滤悬浮液，母液经真空除去溶剂后，用こ醚洗涤，真空干燥，得到粉末状固体，即为含有苯こ...

【专利技术属性】
技术研发人员：袁建超，栗静，宋凤英，王福周，贾宗，袁兵年，
申请(专利权)人：西北师范大学，
类型：发明
国别省市：