一种萘并吡喃类化合物的制备方法技术

一种萘并吡喃类化合物的制备方法，在反应瓶中加入有机溶剂和原料二苯甲酮，搅拌条件下，将四氯化钛与有机溶剂的混合溶液缓慢滴加到体系中。然后在适宜温度下，缓慢滴加三乙胺与有机溶剂的混合溶液，滴加完毕后，保持一定温度反应10~36小时。反应结束后，适宜温度下，分批加入氯化铵，萃取得有机相，脱溶得黄色油状物。将油状物，溶于有机溶剂中，将其缓慢滴加到萘酚的有机溶液中。加入催化剂A，回流反应8~24小时，反应结束后脱去溶剂，纯化得萘并吡喃类化合物。本发明专利技术特点是：选用廉价易得，且催化效率较高的催化剂，同时实验条件温和，实验步骤缩短，收率提高。本实验中间产物无需提纯分离可直接投入下步反应，节约成本。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及萘并吡喃类化合物的制备方法。
技术介绍
萘并吡喃类化合物是一类重要的有机光致变色材料，其具有较好的光响应性，较快的褪色速度及较好的光稳定性，在非银盐感光材料、可擦写型光盘、有机光致变色树脂镜片及防伪等领域有着广泛的应用。目前对于萘并吡喃类化合物的制备方法研究较多，公开的制备方法主要有以下几种:樊美公等人在中国专利CN1328108A中以萘酚和丙炔醇反应环合制备，而丙炔醇衍生物则是由相应的二芳基甲酮与乙炔钠或乙炔锂反应制的，该合成方法所使用的原料易得，步骤较少，但是反应条件较为苛刻，反应温度较高，需要反应过程需惰性气体保护，中间体易氧化而变质需短时间内投到下一步反应，不易长时间保存，该路线总的收率也较低。四川大学杜志强等人采用芳香醒为起始物，通过无溶剂Stobbe缩合反应、分子内Friedel-CraftS酰基化反应、水解、酯化、加成等一系列反应合成苯并吡喃类化合物，该合成反应条件温和，但反应副产物较多导致分离提纯存在一定难度，该路线合成总路线步骤较长，总收率较低，工业化生产难度较大。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种苯并吡喃类合成物的新型合成方法，与现有方法相t匕，催化剂价格低廉，简单易得，反应步骤少，反应条件温和，收率较高，副反应少，产品容易分离提纯。根据本专利技术的方法 可以通过以下反应方程式说明:

【技术保护点】
一种萘并呋喃类化合物的制备方法，所述的萘并呋喃类化合物具有如下结构：其中：R1=H、CH3或CH3O；R2=H、CH3或CH3O；R3=H、CH3；R4=H、CH3；制备方法其特征是包括如下步骤：步骤1.依次将有机溶剂和原料4?R1?4’?R2?二苯甲酮投入反应瓶中，搅拌条件下，将四氯化钛与有机溶剂的混合溶液缓慢滴加到体系中；步骤2.在?10℃～20℃下，缓慢滴加三乙胺与有机溶剂的混合溶液，滴加完毕后，保持0℃～20℃，反应10～36小时；步骤3.反应结束后，控制在?10℃～10℃温度下，分批加入氯化铵，用有机溶剂萃取得有机相，蒸馏脱去溶剂得黄色油状物，即醛基化合物，无需进一步处理；步骤4.称取步骤3中得到的油状物，溶于有机溶剂中，在?10℃～10℃温度下，缓慢加入到3?R3?4?R4?1?萘酚的有机溶剂溶液中，3?R3?4?R4?1?萘酚与步骤3产物的物质的量的比为1:1～1:3；步骤5.加入催化剂A，加热到溶剂回流温度，反应8～24小时，反应结束后脱去溶剂，纯化得萘并吡喃化合物，所述的催化剂A为氢氧化钙、吡啶、乙二胺二乙酸、三氟甲磺酸镱或氯化铟。FDA00002749348200011.jpg...

【技术特征摘要】
1.一种萘并呋喃类化合物的制备方法，所述的萘并呋喃类化合物具有如下结构:2.根据权利要求1所述的萘并吡喃类化合物的合成方法，其特征是:在步骤I中，所述的四氯化钛与二苯甲酮的物质的量比为1.5:1 10:1。3.根据权利要求1所述的萘并吡喃类化合物的合成方法，其特征是:所述的反应中有机溶剂为二氯甲烷、氯仿或四氢呋喃。4.根据权利要求1所述的萘并吡喃类化合物的合成方法，其特征是:在步骤2中，所述的三乙胺与4-1^4’ -R2...

【专利技术属性】
技术研发人员：王凯，张秀芹，陈强，
申请(专利权)人：常州南京大学高新技术研究院，
类型：发明
国别省市：