【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种聚酯光学树脂的二醇单体及其制备方法，尤其涉及一种双醚芴衍生物及其制备方法。
技术介绍
1、双醚芴由于其在不同平面上有四个苯环的特殊结构，具有较高的热稳定性、剪切强度、加工粘度以及较高的折射率，被广泛用于制备高耐热性、优良光学性能、优良阻燃性能的环氧树脂、聚碳酸酯、聚氨酯、聚芳香酯、聚醚或多醚等缩聚产品。因此，加强双醚芴合成工艺技术的研究与开发，才能满足目前对聚碳酸酯、聚丙烯酸酯和环氧树脂等聚合物光学树脂材料日益增长的市场需求。
2、现有技术一公开了9,9-(4(2-羟基乙氧基)苯基芴为共聚单体，所得聚碳酸酯的折射率为1.62～1.64。现有技术二提出了一种可用于光学透镜的高折射聚酯树脂材料，采用9,9-双-(4-羟基苯基)芴作为单体制备而成，折射率可达1.64左右。
3、有鉴于此，开发高折射率的芴基聚碳酸酯单体是目前亟待解决的技术问题。
技术实现思路
1、专利技术目的：本专利技术的目的是提供一种折射率高的双醚芴衍生物；本专利技术的第二个目的是提供上述的双醚芴衍生物的制备方法。
2、技术方案：本专利技术所述的双醚芴衍生物，所述双醚芴衍生物为2,2'-(((9氢-芴-9,9-叉基)双(4'-取代基-[1,1'-联苯]-5,2-叉基))双(氧叉基))二乙醇衍生物，具有如下式ⅱ所示分子结构：
3、
4、其中，式ⅱ中r选自碳原子数为1～5的烃基、碳原子数为1～5的烃氧基中的一种。
5、其中，具有式ⅱ所示
6、上述的双醚芴衍生物的制备方法，包括如下步骤：
7、由式ⅰ所示分子结构的化合物2,2'-(((9氢-芴-9,9-叉基)双(2-溴代-4,1-亚苯基))双(氧叉基))二乙醇衍生物与式ⅲ所示分子结构的化合物，在碱性条件和钯催化剂的作用下，于溶剂中按以下反应式进行偶联反应得到式ⅱ所示分子结构的化合物2,2'-(((9氢-芴-9,9-叉基)双(4'-取代基-[1,1'-联苯]-5,2-叉基))双(氧叉基))二乙醇衍生物：
8、
9、反应式中，式ⅱ与式ⅲ中r选自碳原子数为1～5的烃基、碳原子数为1～5的烃氧基中的一种；式ⅲ中r1为氢或烷基。
10、其中，所述碱性条件所用的碱性试剂为碱金属化合物、碱土金属化合物、有机碱中的至少一种；
11、所述溶剂为酮类溶剂、醚类溶剂、醇类溶剂、芳烃溶剂、乙腈、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中的至少一种。
12、其中，所述碱金属化合物选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸锂、乙醇钠、乙醇钾、甲醇钠、甲醇钾、异丙醇钠、异丙醇钾、叔丁醇钾、叔丁醇钠中的至少一种，所述碱土金属化合物选自氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锶、氢氧化钡、碳酸镁、碳酸钙、碳酸锶、碳酸钡中的至少一种，所述有机碱选自三乙胺、三丙胺、三异丙胺、n-乙基二异丙胺、吡啶、哌啶、四氢吡咯中的至少一种；
13、所述酮类溶剂选自丙酮、丁酮、甲基异丁酮、n-甲基吡咯烷酮中的至少一种，所述醚类溶剂选自1,4-二氧六环、四氢呋喃、甲基叔丁基醚、苯甲醚、乙二醇二甲(乙)醚、二乙二醇二甲(乙)醚中的至少一种，所述醇类溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇中的至少一种，所述芳烃溶剂选自甲苯、二甲苯、乙苯中的至少一种。
14、其中，所述式ⅰ所示分子结构的化合物与所述式ⅲ所示分子结构的化合物的摩尔比为1.0:(2.0-4.0)；所述式ⅰ所示分子结构的化合物与所述所述碱性条件所用的碱性试剂的摩尔比为1.0:(0.2-4.0)；所述式ⅰ所示分子结构的化合物与所述钯催化剂的摩尔比为1.0:(0.005-0.1)。
15、其中，所述偶联反应的温度为60-140℃、反应时间为2-24h。
16、其中，所述钯催化剂为钯配合物；优选所述钯配合物为四(三苯基膦)钯配合物、二氯[二(三苯基膦)]钯配合物、二氯[二(三环己基膦)]钯配合物、二氯[二(三苯基膦)二茂铁]钯配合物、氯化钯/三苯基膦配合物、醋酸钯/三苯基膦配合物中的至少一种。
17、其中，式ⅲ所示分子结构的化合物为对甲氧基苯硼酸或其酯、对甲基苯硼酸或其酯中的一种。
18、有益效果：本专利技术与现有技术相比，取得如下显著效果：本专利技术通过suzuki偶联反应合成了一系列可用于合成聚酯的二醇单体2,2'-(((9氢-芴-9,9-叉基)双(4'-取代基-[1,1'-联苯]-5,2-叉基))双(氧叉基))二乙醇(式ⅱ)，本专利技术合成的系列二醇单体具有较高的折射率，折射率为1.64-1.65。同时本专利技术合成的系列二醇单体在常见有机溶剂中有较大的溶解度，可以通过重结晶方法获得高纯度的二醇单体，可以用于制备高耐热性、优良光学性能、优良阻燃性能的环氧树脂、聚碳酸酯、聚氨酯、聚芳香酯、聚醚或多醚等缩聚产品。此外，本专利技术制备该系列化合物的方法，条件温和，无高温高压等苛刻反应条件，收率高，三废少，制备方法简便安全，易于工业化。
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1.一种双醚芴衍生物，其特征在于，所述双醚芴衍生物为2,2'-(((9氢-芴-9,9-叉基)双(4'-取代基-[1,1'-联苯]-5,2-叉基))双(氧叉基))二乙醇衍生物，具有如下式Ⅱ所示分子结构：
2.根据权利要求1所述的双醚芴衍生物，其特征在于，具有式Ⅱ所示分子结构的衍生物在25℃时的折射率为1.64-1.65。
3.一种权利要求1或2所述的双醚芴衍生物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
4.根据权利要求3所述的双醚芴衍生物的制备方法，其特征在于，所述碱性条件所用的碱性试剂为碱金属化合物、碱土金属化合物、有机碱中的至少一种；
5.根据权利要求4所述的双醚芴衍生物的制备方法，其特征在于，所述碱金属化合物选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸锂、乙醇钠、乙醇钾、甲醇钠、甲醇钾、异丙醇钠、异丙醇钾、叔丁醇钾、叔丁醇钠中的至少一种，所述碱土金属化合物选自氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锶、氢氧化钡、碳酸镁、碳酸钙、碳酸锶、碳酸钡中的至少一种，所述有机碱选自三乙胺、三丙胺、三异丙胺、N-乙基二异丙胺、吡啶
6.根据权利要求3所述的双醚芴衍生物的制备方法，其特征在于，所述式Ⅰ所示分子结构的化合物与所述式Ⅲ所示分子结构的化合物的摩尔比为1.0:(2.0-4.0)；所述式Ⅰ所示分子结构的化合物与所述碱性条件所用的碱性试剂的摩尔比为1.0:(0.2-4.0)；所述式Ⅰ所示分子结构的化合物与所述钯催化剂的摩尔比为1.0:(0.005-0.1)。
7.根据权利要求3所述的双醚芴衍生物的制备方法，其特征在于，所述偶联反应的温度为60-140℃、反应时间为2-24h。
8.根据权利要求3所述的双醚芴衍生物的制备方法，其特征在于，式Ⅲ所示分子结构的化合物为对甲氧基苯硼酸或其酯、对甲基苯硼酸或其酯中的一种。
9.根据权利要求3所述的双醚芴衍生物的制备方法，其特征在于，所述钯催化剂为钯配合物。
10.根据权利要求9所述的双醚芴衍生物的制备方法，其特征在于，所述钯配合物为四(三苯基膦)钯配合物、二氯[二(三苯基膦)]钯配合物、二氯[二(三环己基膦)]钯配合物、二氯[二(三苯基膦)二茂铁]钯配合物、氯化钯/三苯基膦配合物、醋酸钯/三苯基膦配合物中的至少一种。
...【技术特征摘要】
1.一种双醚芴衍生物，其特征在于，所述双醚芴衍生物为2,2'-(((9氢-芴-9,9-叉基)双(4'-取代基-[1,1'-联苯]-5,2-叉基))双(氧叉基))二乙醇衍生物，具有如下式ⅱ所示分子结构：
2.根据权利要求1所述的双醚芴衍生物，其特征在于，具有式ⅱ所示分子结构的衍生物在25℃时的折射率为1.64-1.65。
3.一种权利要求1或2所述的双醚芴衍生物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
4.根据权利要求3所述的双醚芴衍生物的制备方法，其特征在于，所述碱性条件所用的碱性试剂为碱金属化合物、碱土金属化合物、有机碱中的至少一种；
5.根据权利要求4所述的双醚芴衍生物的制备方法，其特征在于，所述碱金属化合物选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸锂、乙醇钠、乙醇钾、甲醇钠、甲醇钾、异丙醇钠、异丙醇钾、叔丁醇钾、叔丁醇钠中的至少一种，所述碱土金属化合物选自氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锶、氢氧化钡、碳酸镁、碳酸钙、碳酸锶、碳酸钡中的至少一种，所述有机碱选自三乙胺、三丙胺、三异丙胺、n-乙基二异丙胺、吡啶、哌啶、四氢吡咯中的至...
【专利技术属性】
技术研发人员：贾照丽，贾叙东，陈强，潘毅，张秋红，王毅，陆国元，
申请(专利权)人：常州南京大学高新技术研究院，
类型：发明
国别省市：
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