手性芳香螺缩酮骨架双膦配体及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种芳香螺缩酮骨架双膦配体及其制备方法和用途。所述配体具有通式I所示的结构，式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、X和n定义如说明书中所述。本发明专利技术的制备方法简单，可以制成消旋或手性的芳香螺缩酮骨架双膦配体，该配体可用作不对称催化反应的催化剂，具有经济实用性和工业应用前景。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及有机化学
，涉及一种手性芳香螺缩酮骨架的双膦配体及其制备方法和用途。
技术介绍
不对称催化合成是当前有机合成化学研究领域中的热点(Ohkuma, T.; Kitamura, M.;Noyori1R.1999, Catalytic asymmetric synthesis.2nd Ed.)。而设计和开发优良的手性配体及催化剂体系是不对称催化合成的关键。由于手性螺环结构具有较好的刚性结构，所形成的过渡金属配合物在不对称催化反应中立体选择性和化学选择性高等优点，这类配体的研究已引起有机化学工作者的广泛关注(Acc.Chem.Res.2008, 41, 581; Chem.AsianJ.2009，4，32.)。近年来，芳香螺缩酮骨架的配体也逐渐引起了人们的重视，如基于苯并二氢吡喃骨架的SPANPhos与金属铑形成的络合物在甲醇羰化制备甲酸的反应中表现出良好的催化性能(Angew.Chem.1nt.Ed.2003, 42, 1284;Angew.Chem.1nt.Ed.2005,44,4385)。另一具有手性芳香螺缩酮骨架的双噁唑啉配体SPANBox成功应用于Zn ( I本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种配体，其特征在于，所述配体具有通式I所示的结构：式中，R1、R2、R3、R6、R7、R8分别独立选自氢、卤素，取代或未取代的以下基团：C1～C10的烷基、C1～C4的烷氧基、C3～C30的环烷基或芳基；R4、R5分别独立选自取代或未取代的以下基团：C3～C10的环烷基、C1～C10的烷基、2?呋喃基、或芳基；X选自CH2，NH，NCH3，O或S；n=0～4；其中所述取代是被以下取代基取代：卤素、C1?6烷基、C1?6卤代烷基、或C1?6烷氧基。FDA00001912875800011.jpg

【技术特征摘要】
2011.10.25 CN 201110327471.X1.一种配体，其特征在于，所述配体具有通式I所示的结构:2.根据权利要求1所述的配体，其特征在于，R1、! 2、! 3、! 6、! 7、! 8分别独立选自氢、C1 C6的烧基、C1 C4的烧氧基、C3 Cltl的环烧基、苯基或齒素； r4、r5分别独立选自苯基、取代的苯基、c3 C6的环烷基或C2 C6的烷基，所述取代为被以下取代基单取代、~■取代或二取代:齒素、(V6烧基、Cu齒代烧基、或(V6烧氧基；X 选自 CH2、0、NCH3，或 S。3.根据权利要求1所述的配体，其特征在于，所述配体选自:式6a飞W化合物、或式6a6w化合物的对映体、消旋体或非对映异构体中的任一个:4.如权利要求1所述的配体的制备方法，其特征在于:所述方法包括由式II化合物合成所述配体的步骤，5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述R5与所述R4相同，所述方法包括步骤: (al)在有机溶剂中，在金属催化剂的作用下，式II化合物与R42POH反应，得到式III化合物； (bl)将式III化合物还原后得到所述配体；6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(a2)中，所述碱与式II化合物的摩尔比例为2:1 10:1 ;R42PCl或R42PBr与式II化合物的摩尔比例为2:1 10:1。7.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述金属催化剂选自:Pd(OAc) 2、PdCl2、Pd2(dba)3、Pd(dba)2、[Pd(C3H5) Cl]2、Pd(PPh3)4, Pd(PPh3)2Cl2, Pd(CH3CN)Cl2, dpppNiCl2、Ni (PPh3) 2C12、CuI中的至少一种或其组合。8.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(a3)中金属催化剂与式II化合物的摩尔比例为0.001 0.5:1 ；R42PH与式II化合物的摩尔比例为2 10:1。9.如权利要求5所述的制备方法，其特征在...

【专利技术属性】
技术研发人员：丁奎岭，王晓明，韩召斌，王正，
申请(专利权)人：中国科学院上海有机化学研究所，
类型：发明
国别省市：