本发明专利技术涉及硬涂层用固化性树脂组合物和硬涂膜。本发明专利技术提供在不损害透明性和耐擦伤性的条件下在硬涂层表面形成所期望的凹凸形状的硬涂膜。该硬涂膜是将硬涂层用固化性树脂组合物涂布在透明基材膜上，并使其干燥、固化，优选在硬涂层表面形成凸部高度大于3nm且为50nm以下、凸部之间的间隔为50nm～5μm的凹凸的硬涂膜，其中所述硬涂层用固化性树脂组合物含有(1)平均一次粒径为5nm～80nm、至少表面的一部分被有机成分被覆、表面上具有通过该有机成分导入的反应性官能团a的反应性无机微粒A，(2)平均一次粒径为100nm～300nm的亲水性微粒B，(3)固化反应性基质，该固化反应性基质含有具有反应性官能团c的粘合剂成分C，所述反应性官能团c与前述反应性无机微粒A的反应性官能团a具有交联反应性，前述亲水性微粒B的含量相对于总固体成分为0.1～5.0重量％。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及固化性树脂组合物、和具有使用该固化性树脂组合物的硬涂层(ハードコート層)的硬涂膜(ハードコートフイルム)，所述固化性树脂组合物用于形成以保护显示器等的表面的目的等使用的硬涂膜的硬涂层。
技术介绍
液晶显示器、CRT显示器、投影显示器、等离子体显示器、电致发光显示器等图像显示装置中的图像显示面为了在工作时不受损，需要具有耐擦伤性。对此，一般是通过使用在基材膜上设置硬涂(HC)层的硬涂膜、或还具有防反射性或防炫光性等光学功能的硬涂膜(光学叠层体)来提高图像显示装置的图像显示面的耐擦伤性。另外，如果在硬涂层的表面上存在很多凹凸，硬的物品接触该硬涂层时，会钩住凸部，对凸部施加过大的力，有时会引起微细的损伤。因此，为了提高硬涂层表面的耐擦伤性，需要使该硬涂层的表面平滑。特别地，如果使用表面进行了疏水化处理的、粒径为SOnm以下的反应性无机微粒和粘合剂成分的固化物作为硬涂层，则反应性无机微粒均匀地分散在粘合剂成分中，同时使表面平滑，结果可以得到膜強度足够的硬涂膜。但是，在连续带状的状态下连续卷绕表面平滑性高的硬涂膜，形成长卷(長尺ロ一ル)时，在将镜面之间密合加压时，该硬涂膜的硬涂层侧表面和该硬涂膜的基材膜侧的表面重合并粘附在一起。粘附的强度在卷的外缘部和中心部不同。因此，在使用硬涂膜的产品的制造过程中，难以控制该硬涂膜的拉出速度，另外，剥离相互粘附的该硬涂膜表面时，存在该硬涂膜断裂等问题。作为防止该镜面之间的密合接合的方法，考虑在贴合的镜面的一方或两方上以不破坏镜面的平滑性程度的适当分布密度设置微小突起。在专利文献I中，记载了使硬涂层用固化性树脂组合物中含有鱗片状和不规则薄片状的无机微粒，并使用该树脂组合物形成硬涂层，认为由此硬涂层的表面被无机微粒部分地推起，可以形成微小突起。但是，如果硬涂层用固化性树脂组合物中含有鱗片状和不规则薄片状的无机微粒，那么包含该树脂组合物的硬涂层由于层内的内部散射増加，会导致透明性降低。在专利文献2中，记载了涂敷包含第一成分和第二成分的组合物后，第一成分的树脂相分离并析出，形成微小凹凸的防结块性固化性树脂组合物，其中第一成分包含树脂，第二层分包含単体或低聚物。根据该组合物，由于利用了两成分的SP值差，所以可以使用的材料受到限制，很多时候难以表现足够的硬涂性(ハードコー卜性)，并且容易受制膜时的干燥温度条件等影响，难以得到稳定的效果。另外，专利文献3 5中记载了 添加具有防粘附性的化合物在表面平坦性高，且强压カ下几乎不发挥效果。另外，专利文献6、专利文献7中记载了 使用粒子表面具有聚硅氧烷、含氟聚合物的交联聚合物粒子时，在疏水性粘合剂成分中表面难以形成凹凸，不能发挥足够的效果。专利文献I日本特开2004-42653号公报专利文献2日本特开2007-182519号公报专利文献3日本特许第2658200号公报专利文献4日本特开平6-100629号公报专利文献5日本特开平10-7866号公报 专利文献6日本特开平7-207029号公报专利文献7日本特开平7-225490号公报
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供在不损害透明性和耐擦伤性的条件下可形成表面具有所期望的凹凸形状的硬涂层的硬涂层用固化性树脂组合物、和使用该硬涂层用固化性树脂组合物的硬涂膜。本专利技术人经过深入研究，发现通过使硬涂层用固化性树脂组合物中含有具有特定的平均一次粒径的反应性无机微粒A和具有特定的平均一次粒径的亲水性微粒B，可以在保持透明性和耐擦伤性的同时，得到硬涂层表面具有所期望的凹凸形状的硬涂膜，从而完成了本专利技术。S卩，本专利技术提供硬涂层用固化性树脂组合物，其至少含有(I)平均一次粒径为5nm 80nm、至少表面的一部分被有机成分被覆、表面具有通过该有机成分导入的反应性官能团a的反应性无机微粒A、(2)平均一次粒径为IOOnm 300nm的亲水性微粒B、(3)固化反应性基质，该固化反应性基质含有具有反应性官能团c的粘合剂成分C，所述反应性官能团c与前述反应性无机微粒A的反应性官能团a具有交联反应性，前述亲水性微粒B的含量相对于总固体成分为0.1 5. 0重量％。另外，层叠了至少I层前述硬涂层用固化性树脂组合物的固化物的光学叠层体中，不论单层或是多层的情况，基材上层叠的树脂层整体的硬度在压入负荷(押し込み荷重)为IOmN下测定时，压入深度(押し込み深さ)为L3i!m以下。光学叠层体通过具有这样的硬度，如果存在上述凹凸形状，则可以有效地防止镜面之间的粘附。根据本专利技术，通过在硬涂层用固化性树脂组合物中含有平均一次粒径为上述范围的反应性无机微粒A使平均一次粒径在上述范围的亲水性微粒B的含量为不损害透明性程度的少量，即可得到在硬涂层表面具有所期望的凹凸形状的硬涂膜。另外，前述固化反应性基质中所含的反应性无机微粒A的反应性官能团a和固化性粘合剂成分C的反应性官能团c由于形成交联键，可以得到具有高硬涂性的硬涂膜。在本专利技术的硬涂层用固化性树脂组合物中，前述反应性无机微粒A优选是反应性ニ氧化硅微粒。另外，前述反应性无机微粒A的表面由于具有疏水性，即对疏水性溶剂具有润湿性，与后述的粘合剂成分C的亲和性提高，可均匀地分散在粘合剂中。另ー方面，本专利技术的亲水性微粒B的表面是亲水性的，在涂膜形成的过程中虽然与前述疏水性的粘合剂混合，但由于有从疏水性环境中分离的倾向，在膜表面附近滲出，可以在表面形成凹凸，因此优选。在本专利技术中，亲水性可以通过对醇(ァルコール)具有润湿性来判断。这是指不是对水具有润湿性程度的亲水性，而是在疏水性环境也可以共存程度的亲水性(これは、水に対する濡れ性を有するほどの親水性はなく、且つ疎水性の環境にも共存できる程度の親水性であることを意味する。)。在本专利技术的硬涂层用固化性树脂组合物中，前述反应性无机微粒A的反应性官能团a和前述粘合剂成分C的反应性官能团c优选是聚合性不饱和基团。在本专利技术的硬涂层用固化性树脂组合物中，前述粘合剂成分C优选是具有3个以上前述反应性官能团c的化合物。粘合剂C同时优选具有疏水性，即在疏水性溶剂中具有溶解性。 另外，在本专利技术的硬涂膜中，通过在透明基材膜上具有包含前述本专利技术的硬涂层用固化性树脂组合物的固化物的硬涂层，可以在不损害该硬涂层的透明性和耐擦伤性的条件下，提供该硬涂层表面具有所期望的凹凸形状的硬涂膜。在本专利技术的硬涂膜中，前述硬涂层中的亲水性微粒B在前述硬涂层表面形成凸部高度大于3nm、且为50nm以下、凸部之间的间_为50nm 5 y m的凹凸。根据本专利技术，由于在前述硬涂层表面上形成所期望的凹凸形状，在连续带状的状态下连续卷绕前述硬涂膜，形成长卷时，可以防止该硬涂膜的硬涂层侧的表面和该硬涂膜的基材膜层的表面的粘附。在本专利技术的硬涂膜中，前述硬涂层的膜厚优选为Ium 50i!m。本专利技术的硬涂膜适合在连续带状的状态下连续卷绕，以卷状的长膜的形态使用。根据本专利技术，通过在硬涂层用固化性树脂组合物中含有平均一次粒径在上述范围的反应性无机微粒A，使平均一次粒径在上述范围的亲水性微粒B的含量为不损害透明性程度的少量，即可得到硬涂层表面具有所期望的凹凸形状的硬涂膜。另外，前述固化反应性基质中所含的反应性无机微粒A的反应性官能团a和固化粘合剂成分C的反应性官能团c由于形成交联键，可以得到具有高硬涂性的硬本文档来自技高网...
【技术保护点】
硬涂膜，其是在透明基材膜上至少具有包含硬涂层用固化性树脂组合物的固化物的硬涂层，进而可以在其上层叠1或2个以上树脂层的硬涂膜，上述硬涂层用固化性树脂组合物至少含有反应性无机微粒A和亲水性微粒B，反应性无机微粒A均匀地分散在硬涂层内，而亲水性微粒B局部存在于该硬涂层表面，且在其表面形成微细的凹凸形状。
【技术特征摘要】
2007.10.30 JP 2007-281483;2008.10.22 JP 2008-27161.硬涂膜，其是在透明基材膜上至少具有包含硬涂层用固化性树脂组合物的固化物的硬涂层，进而可以在其上层叠I或2个以上树脂层的硬涂膜，上述硬涂层用固化性树脂组合物至少含有反应性无机微粒A和亲水性微粒B，反应性无机微粒A均匀地分散在硬涂层内，而亲水性微粒B局部存在于该硬涂层表面， 且在其表面形成微细的凹凸形状。2.权利要求1所述的硬涂膜，其中，在连续带状的状态下连续卷绕前述硬涂膜形成长卷时，可以防止该硬涂膜的硬涂层侧的表面和该硬涂膜的基材膜层的表面的粘附。3.权利要求1所述的硬涂膜，...
【专利技术属性】
技术研发人员：吉原俊夫，岛野绘美，堀尾智之，林祐辅，
申请(专利权)人：大日本印刷株式会社，
类型：发明
国别省市：
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