一种2,5-二苯基吡嗪的合成方法是3-(N-乙基-N-苯基)-丙腈与D-苯甘氨醇在氯苯溶剂中有催化剂无水ZnCl2存在时于无水无氧条件下回流反应60~70小时，ZnCl2的用量为原料量的75~85mol%，反应结束后脱去氯苯、加水搅拌溶解，再用氯仿萃取，萃取相经干燥、脱溶后上硅胶层析柱分离，用石油醚/二氯甲烷（体积比7：3）洗脱，收集第一组份点，脱去洗脱剂后得到目标产物2,5-二苯基吡嗪。
【技术实现步骤摘要】
, 5-二苯基吡嗪的合成方法
本专利技术涉及ー种有机精细化学品的制备方法，确切地说是ー种2，5-ニ苯基吡嗪的合成方法。ニ
技术介绍
2，5- ニ苯基吡嗪的合成方法已有许多文献报道。早在1975年，J. Am. Chem. Soc.报道了该化合物的合成方法，1993年，合成通讯再次报道了该物质的合成方法(I、Alper，Howard; Wollowitz, Susan, J. Am. Chem. Soc. 1975，97，3541-3543。2、Joseph Daniel ;D. N. Dharj Synthetic Communications , 1993，23，2151-2157)。申请人:在合成噁唑啉的实验中，意外地得到了另ー种化合物2，5-ニ苯基吡嗪。
技术实现思路
本专利技术g在提供化合物2，5- ニ苯基吡嗪，所要解决的技术问题是ー步合成得到目标产物。本合成方法包括合成和分离，所述的合成就是3- (N-こ基-N-苯基)-丙腈与D-苯甘氨醇在氯苯溶剂中有催化剂无水ZnCl2存在时于无水无氧条件下回流反应6(T70小时，ZnCl2的用量为原料量的75 85 mol %。反应结束后脱去氯苯、加水搅拌溶解，再用氯仿萃取，萃取相经干燥、脱溶后上硅胶层析柱分离，用石油醚/ ニ氯甲烷(体积比7 3)洗脱，收集第一组份点，脱去洗脱剂后得到目标产物2，5- ニ苯基吡嗪。合成反应如下 lCXCg + H 伊， 本合成方法一步得到目标产物，エ艺简单，操作方便。该反应机理可推测为3- (N-こ基-N-苯基)-丙腈在83. l%mol的强路易斯酸ニ氯化锌作用下分解，C-N键断裂，生成小分子基团氰基和氰こ基，然后进攻苯环中间体苯炔，生成邻氰基苯こ腈，两分子邻氰基苯こ腈进行缩合反应，脱去一分子CH2N2,形成2，5_ ニ苯基吡嗪。CHjpH g3lmol%ZnC1irf^i [火 +十一 ^ 1U 一lf、严,ハ(尸'ノ四附图说明 图I是2，5- ニ苯基吡嗪的X-衍射分析图。五具体实施例方式 在IOOmL两ロ瓶中，无水无氧条件下，加入无水ZnCl2 0. 6728g (4. 947mmol)，40ml氯苯，3- (N-こ基-N-苯基)-丙腈I. 0367g (5. 95mmol)，D-苯甘氨醇4. 2 g,将混合物在高温下回流72h，停止反应，减压以除去溶剤，，将剩余物用水溶解，并用CHCl3 (20mLx2)萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，旋转除去溶剂，上硅胶层析柱分离纯化，用石油醚/ ニ氯甲烷(体积比7 :3)混合液洗脱，收集第一组份点，脱去洗脱剂得到目标产物2，5-ニ苯基吡嗪。产率15%，元素分析Anal. Calc, for C6H16N2O4: C%: 82. 73; H:5. 21 ；N 12. 06 ；Found:C%:82. 54; H%:5. 04; N%: 15. 50 ；HRMS (EI) :m/z (%) : calcd for C8H12NO: 232. 1000;found:232. 1008; 化合物的晶体结构测定 在显微镜下选取合适大小的单晶在室温下进行X-射线单晶衍射实验，在293k温度 下,在Oxford X-射线单晶衍射仪上,用经石墨单色器单色化的MoKa射线(入=0. 71073 A)以w-Theta扫描方式收集衍射数据。对所得数据进行Lp因子及经验吸收校正，晶体结构由直接法解出，衍射数据还原和结构解析工作分别使用SAINT-5. 0和SHELXS-97程序完成。晶体数据如下 Empirical formulaC16 H12 N2 Formula weight232.28Temperature293(2) KWavelength0.71073 ACrystal system, space groupMonoclinic, P2 (I)/cUnit cell dimensionsa = 13.422 (3) A alpha = 90 deg.b = 5. 7453(12) A beta =92. 800(4) deg. c = 7.6781 (16) A gamma = 90 deg. Volume591.4(2) Aへ3 Z, Calculated density2， I. 304 Mg/nT3 Absorption coefficient0.078 mnT-1 F(OOO)244Crystal size0.257 x 0.123 x 0.078 mm Theta range for data collection I.52 to 25. 49 deg. Limiting indices-15<=h<=16， _6<=k<=5， _9<=1<=9 Reflections collected / unique 3211 / 1097 Completeness to theta = 25.49 100.0 % Absorption correctionEmpiricalMax. and min. transmissionI.00000 and 0.56771Refinement methodFulI-matrix least-squares on F"2Data / restraints / parameters 1097 /0/82 Goodness-of-fit on F"2I. 124 Final R indices Rl = 0.0523，wR2 = 0.1304R indices (all data)Rl = 0. 0643, wR2 = 0. 1381Largest diff. peak and hole0. 194 and -0.175 e. A'-3;晶体的键长数据 N(I)-C (8)I. 329(2) N(l)-C(7)I. 337(2) C (I)-C (2)I. 392(2) C(I)-C (6)I. 393(2) C (I)-C (7)I. 477(2) C (2)-C (3)1.375(2) C (2)-H (2)0.9300 C (3)-C (4)I. 378(3) C (3)-H (3)0.9300 C (4) -C (5)I. 371(3) C (4) -H (4)0.9300 C (5)-C (6)I. 378(2) C (5)-H (5)0.9300 C (6)-H (6)0.9300 C (7)-C (8)#1I. 381(2) C (8)-C (7) #1I. 381(2) C (8)-H (8)0.9300晶体的键角数据C(8)-N(I)-C(7)117. 26(15)C(2)-C(I)-C(6)118. 22(16)C(2)-C(I)-C(7)119. 84(15)C(6)-C(I)-C(7)121. 93(15) C (3)-C (2)-C (I)120. 85(17)C (3)-C (2)-H (2)119.6C (I)-C (2)-H (2)119.6 C (2)-C (3)-C (4)120. 16(18)C本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种2,？5？二苯基吡嗪的合成方法，包括合成和分离，其特征在于：所述的合成是3？(N？乙基？N？苯基)？丙腈与D？苯甘氨醇在氯苯溶剂中有催化剂无水ZnCl2存在时于无水无氧条件下回流反应60~70小时，ZnCl2的用量为原料量的75~85？mol？%，反应结束后脱去氯苯、加水搅拌溶解，再用氯仿萃取，萃取相经干燥、脱溶后上硅胶层析柱分离，用石油醚/二氯甲烷（体积比7：3）洗脱，收集第一组份点，脱去洗脱剂后得到目标产物2,？5？二苯基吡嗪。
【技术特征摘要】
...
【专利技术属性】
技术研发人员：罗梅，
申请(专利权)人：罗梅，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。