一种手性锌配合物，其化学式如下：其特征是由2‑氰基吡啶和L‑缬氨醇在无水无氧条件下和催化剂无水ZnCl2时于氯苯溶剂中回流反应48小时分离、纯化，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；将粗产品用石油醚/二氯甲烷(1:9)柱层析,得白色固体，再加入三氯甲烷及石油醚配制饱和液，自然挥发得配合物同质异晶单晶配合物；该配合物在苯甲醛的腈硅化反应及亨利反应中显示较好的催化性能，其转化率分别为65%及58%。
【技术实现步骤摘要】
一、
本专利技术涉及一种金属有机配位化合物（配合物）及其制备方法，特别涉及含氮的手性金属有机配合物及其制备方法，确切地说是一种同质异晶手性锌氮配合物及其合成方法。二、
技术介绍
随着有机化学的发展,金属有机化合物在有机合成中的应用愈来愈广,是现在有机化学中极为活跃的领域之一,已经广泛应用于有机合成反应中。20世纪60年代后期出现的使用手性配体与过渡金属络合物催化的不对称合成反应大大加速了手性药物的研究。化学催化不对称合成法的重要内容便是手性配体及含金属催化剂的设计,从而使反应具有高效和高对映选择性。通常不对称催化剂所用的配体是噁唑啉，近年来噁唑啉锌配合物被广泛合成并取得较好的催化效果。参考文献：1.Enantioselective diene cyclization/hydrosilylation catalyzed by optically active palladium bisoxazoline and pyridine-oxazoline complexes， Perch, Nicholas S.; Pei, Tao; Widenhoefer, Ross A. Journal of Organic Chemistry (2000), 65(12), 3836-3845.2.Synthesis and evaluation of the in vitro DNA-binding properties of chiral cis-dichloro(pyridyloxazoline)platinum(II) complexes , Dodd, David W.; Toews, Heather E.; Trevail, Michael J.; Jennings, Michael C.; Hudson, Robert H. E.; Jones, Nathan D., Canadian Journal of Chemistry (2009), 87(1), 321-327.3.Asymmetric Intermolecular Heck-Type Reaction of Acyclic Alkenes via Oxidative Palladium(II) Catalysis ,Yoo, Kyung Soo; Park, Chan Pil; Yoon, Cheol Hwan; Sakaguchi, Satoshi; O'Neill, Justin; Jung, Kyung Woon, Organic Letters (2007), 9(20), 3933-3935。三、
技术实现思路
本专利技术旨在提供一种Zn-N金属有机配合物以应用于催化领域，所要解决的技术问题遴选噁唑啉作为配体并合成手性锌氮配合物。本专利技术所称的手性锌配合物是2-[4(S)-异丙基-4,5-二氢化]噁唑啉基吡啶锌配合物由邻氰基吡啶制备的由以下化学式所示的配合物：化学名称2-[4(S)-异丙基-4,5-二氢化]噁唑啉基吡啶锌配合物，简称配合物(I)。本配合物（I）的合成方法包括反应、分离和纯化，其特征是由2-氰基吡啶和L-缬氨醇在无水无氧条件下和催化剂无水ZnCl2 (123 mol%)时于氯苯溶剂中回流反应48小时分离、纯化，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；将粗产品用石油醚/ 二氯甲烷(1:9)柱层析,得白色固体，再加入三氯甲烷及石油醚配制饱和液，自然挥发得配合物同质异晶单晶配合物。该配合物在苯甲醛的腈硅化反应及亨利反应中显示较好的催化性能，其转化率分别为65%及58%。该配合物与申请人在2012年报道的手性配合物是同质异晶配合物，其晶体的晶胞参数不同；本申请化合物的晶胞参数：单斜晶系，a = 8.8912(3) Å alpha = 90 deg；b = 8.4134(3) Å beta = 110.14(4) deg; c = 10.0340(2) Å gamma = 90 deg.；而已报道的化合物晶胞参数如下：斜方晶系, a = 9.3099(9) Å, b = 9.4799(10) Å, c = 15.8234(14) Å, alpha = 90 deg；beta = 92.554(2） deg；gamma = 90 deg;四、附图说明图1是配合物 (I) 的单晶衍射图。五、具体实施方式（一）2-[4(S)-异丙基-4,5-二氢化]噁唑啉基吡啶锌配合物的制备在100mL两口瓶中,无水无氧条件下,加入无水ZnCl2 3.5152 g , 40mL氯苯, 2-氰基吡啶2.2573g (20.46mmol), L-缬氨醇3.4991 g, 将混合物在高温下回流48h,停止反应,减压以除去溶剂, ,将剩余物用水溶解,并用CHCl3(20mLx2)萃取,有机相用无水硫酸钠干燥,旋转除去溶剂,将粗产品用石油醚/ 二氯甲烷(1:9)柱层析,得白色固体，再加入三氯甲烷及石油醚配制饱和液，自然挥发得同质异晶单晶配合物；熔点: 170-172°C, 产率90%；[a]5D=+1.77º (c=0.17，CH3OH)： IR :3439, 3076，2965，2929, 1651, 1593, 1494, 1474, 1442, 1409, 1374, 1321, 1300, 1260, 1160, 1092, 1049, 1019, 940, 802, 753, 695, 672, 643; 元素分析：理论值：C: 40.46 %, H:4.32 %，N: 8.58 %；实测值：C: 40.67 %, H:4.63 %，N: 8.83 %。在显微镜下选取合适大小的单晶在室温下进行X-射线单晶衍射实验，在293k温度下，在Oxford X-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线（λ=0.71073 A）以w-Theta 扫描方式收集衍射数据。对所得数据进行Lp因子及经验吸收校正，晶体结构由直接法解出，衍射数据还原和结构解析工作分别使用SAINT-5.0和SHELXS-97程序完成。晶体数据如下：经验式 C11H14 Cl2 N2 O Zn分子量 326.51温度 293(2) K波长 0.71073 A晶系， 空间群 单斜晶系, P2(1)晶胞参数 a = 8.8105(8) A alpha = 90 deg. b = 18.6403(16) A beta = 116.516(2) deg. b = 9.5452(8) A gamma = 90 deg.体积 1402.7（2）A^3电荷密度 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种手性锌配合物，其化学式如下： （I）。
【技术特征摘要】
1.一种手性锌配合物，其化学式如下： （I）。2.权利要求1所述的配合物(I)，在293k温度下，在Oxford X-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线（λ=0.71073 A）以w-Theta 扫描方式收集衍射数据，其特征在于晶体属单斜晶系,空间群P 2(1)，晶胞参数：a = 8.8105(8) Å ， alpha = 90 deg； b = 18.6403(16) Å，beta = 116.516(2) ...
【专利技术属性】
技术研发人员：罗梅，
申请(专利权)人：罗梅，
类型：发明
国别省市：安徽;34
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