一种手性锌配合物，其化学式如下：（I）。该配合物(I)的合成方法，是制备中间体的反应由N‑氰乙酰基吗啉和D‑苯甘氨醇在无水无氧条件下和催化剂无水ZnCl2过量存在时于氯苯溶剂中回流反应60小时后分离、纯化，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；将粗产品用石油醚/ 二氯甲烷按体积比为1:9柱层析,得淡黄色固体；再加入三氯甲烷、无水乙醇及正己烷配制饱和液，自然挥发得黄色同质异晶单晶配合物。
【技术实现步骤摘要】
一、
本专利技术涉及一种金属有机配位化合物（配合物）及其制备方法，特别涉及含氮的手性金属有机配合物及其制备方法，确切地说是一种手性锌氮配合物及其合成方法。二、
技术介绍
随着有机化学的发展,金属有机化合物在有机合成中的应用愈来愈广,是现在有机化学中极为活跃的领域之一,已经广泛应用于有机合成反应中。20世纪60年代后期出现的使用手性配体与过渡金属络合物催化的不对称合成反应大大加速了手性药物的研究。化学催化不对称合成法的重要内容便是手性配体及含金属催化剂的设计,从而使反应具有高效和高对映选择性。近年来手性锌氮金属配合物在不对称催化领域取得了较好的催化效果。参考文献：1.2-Anthryltriazolyl-Containing Multidentate Ligands:Zinc -Coordination Mediated Photophysical Processes and Potential in Live-Cell Imaging Applications. Michaels, Heather A.; Murphy, Christopher S.; Clark, Ronald J.; Davidson, Michael W.; Zhu, Lei. Inorganic Chemistry (2010),49(9),4278-4287.2.Mei, Luo; Ming, Tang Hai; Rong, Li Qian; Jie, Sun; Zhong, Yang Shan; Liang, Li Xue.Journal of Chemical Sciences (Bangalore, India)(2009),121(4),435-440.3.Synthesis, characterization of a novel zinc diamine-bisphenolate complexand its application as an initiator for ring-opening polymerization of rac-lactide. Dong, Qingchen; Ma, Xiaping; Guo, Jianping; Wei, Xuehong; Zhou, Meisu; Liu, Diansheng. Inorganic Chemistry Communications(2008),11(6),608-611.三、
技术实现思路
本专利技术旨在提供一种Zn-N金属有机配合物以应用于催化领域，所要解决的技术问题遴选邻作为配体并合成手性锌氮配合物。本专利技术所称的手性锌氮配合物是由N-氰乙酰基吗啉制备的由以下化学式所示的配合物：化学名称：2(R)--苯基-1-吗啉基乙胺锌配合物，简称配合物(I)。 本手性化合物的合成方法包括反应、分离和纯化，其特征是制备中间体的反应由N-氰乙酰基吗啉和D-苯甘氨醇在无水无氧条件下和催化剂无水ZnCl2过量存在时于氯苯溶剂中回流反应60小时后分离、纯化，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；将粗产品用石油醚/ 二氯甲烷按体积比为1:9柱层析,得淡黄色固体；再加入三氯甲烷、无水乙醇及正己烷配制饱和液，自然挥发得黄色同质异晶单晶配合物。该配合物与申请人在2012年报道的手性配合物是同质异晶配合物，其晶体的晶胞参数不同；本申请化合物的晶胞参数：单斜晶系，a = 9.5328(10) ，a= 90°；b = 11.1919(12) Å，β= 90°；c = 13.2844(14) Å，γ = 90°；a = 9.5392(10) Å，α = 90 °； b = 10.1903(10) Å，β = 90°；c = 14.6877(15) Å，γ = 90°.反应机理推测如下：该配合物在苯甲醛的腈硅化反应及亨利反应中，显示了一定的催化性能其催化效果分别达63%，59%。四、附图说明图1是配合物 (I) 的单晶衍射图。五、具体实施方式（一）手性配合物的制备1、2（R）-苯基-1-六氢吡啶基乙胺锌配合物的制备在100mL两口瓶中,无水无氧条件下,加入无水ZnCl2 3.6695g , 40mL氯苯, 3.1645g N-氰乙酰基吗啉, D-苯甘氨醇 8.0703 g, 将混合物在高温下回流60 h, ，产率68%；[a]25D= -1.52º (c=0.328，CH3OH)：1HNMR (500MHz, CDCl3, 27℃), δ (ppm) = 7.26～7.48 (m, 5H), 4.73(s, 2H), 4.09(d, 1.1Hz, 1H), 3.74～3.88 (m, 3H), 3.31(s, 1H), 2.97(s, 1H), 2.46～2.77(m, 3H), 13C NMR (75 MHz, CDCl3) 139.9, 128.5 (x2), 127.9, 127.0, 65.6, 65.2, 54.6, 51.2; 元素分析：理论值：C: 42.09%，H:5.30%, N:8.18%; 测试值：C:42.34 %, H, 5.24 %, N, 8.05 %; IR :3445, 3300, 3245, 3033,2989, 2933, 2899, 2852, 1981, 1497, 1455, 1370, 1313, 1278, 1254, 1205, 1119, 1144, 1071, 1033, 990, 913, 872, 831, 792, 770, 706, 649, 606, 544, 508, 484, 437。在显微镜下选取合适大小的单晶在室温下进行X-射线单晶衍射实验，在293k温度下，在Oxford X-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线（λ=0.71073 A）以w-Theta 扫描方式收集衍射数据。对所得数据进行Lp因子及经验吸收校正，晶体结构由直接法解出，衍射数据还原和结构解析工作分别使用SAINT-5.0和SHELXS-97程序完成。晶体数据如下：经验式 C12H18Cl2 N2OZn分子量 342.55温度 293(2) K波长 0.71073 A晶系， 空间群 单斜晶系,P212121晶胞参数 a = 9.5328（10）Å，α= 90 °b = 11.1919(12) Å，β = 90 °c = 13.2844(14) Å ， γ = 90 °体积 1417.3（3）A^3电荷密度 4,1.605 Mg/m^3吸收 校正参数 2.099 mm^-1单胞内的电子数目 704晶体大小 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种手性锌配合物，其化学式如下：（I）。
【技术特征摘要】
1.一种手性锌配合物，其化学式如下：（I）。2.权利要求1所述的配合物(I)，在293k温度下，在牛津 X-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线，λ=0.71073 Å以w-Theta 扫描方式收集衍射数据，其特征在于晶体属单斜晶系,空间群P 212121，晶胞参数： a = 9.5328（10）Å，α= 90 °；b = 11.1919(12) Å，β = 90 °； c = 13.2844(14) Å ， γ = ...
【专利技术属性】
技术研发人员：罗梅，
申请(专利权)人：合肥祥晨化工有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽;34
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