一种含肼类氮磷配体的配合物及其在酯的催化氢化中的应用制造技术

技术编号:11103016 阅读:142 留言:0更新日期:2015-03-04 15:14
本发明专利技术涉及一种含肼类氮磷配体的配合物及其在酯的催化氢化中的应用。本发明专利技术涉及一种通式MXY(L)所示的金属配合物,以及使用该配合物作为催化剂,对酮类、酯类等含羰基化合物的加氢还原制备醇的方法。MXY(L)中,M为金属Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir及其他过渡族金属;X及Y可以是相同或不同的阴离子配体,L为含有-NH-吡啶基以及两个杂原子的四齿配体。本发明专利技术的配合物具有催化活性高、稳定性强等优点。

【技术实现步骤摘要】
一种含肼类氮磷配体的配合物及其在酯的催化氢化中的应 用
本专利技术涉及一种含肼类氮磷配体的配合物,以及使用该配合物作为催化剂,对酯 类或内酯类进行加氢还原制备醇的方法,属于精细化工领域。
技术介绍
由酯或内酯类化合物还原到醇类化合物,是化学合成中很重要的一种方法。天然 化合物中,酯类化合物数量巨大,天然脂肪酸经过酯化后还原成脂肪醇,已经工业化超过 七十年时间。传统的的酯的还原一般利用高温高压(20-60atmH2, 200-300°C)、异相催化体 系,能耗消耗高,或者用硼氢化钠或氢化铝锂等金属还原试剂,需要消耗当量或几倍当量于 底物的金属还原试剂,且强的金属还原剂如氢化铝锂会发生许多副反应,后处理操作麻烦, 所以应用成本较高。由于均相催化加氢还原形成的副产物少、操作性好、作业安全性高,因 此发展高效的酯的催化加氢催化剂,是一项具有重大意义的研究课题。作为酯的催化氢化 催化剂,可列举多种催化剂体系。 Milstein在2006年报道了如下图式a所示的16e结构的三齿钳式钌配合物,该 配合物能在相对温和的条件下(115°C,5.3atmH2)对酯,尤其是非官能团化的酯进行氢 化还原,但该催化体系效率不高,S/C为 100 (Angew.Chem.Int.Ed. 2006, 45, 1113 - 1115)。 LionelA.Saudan于2007年报道了如图式b及c所示的N-P四配位钌配合物对酯进行加 氢还原,在l〇〇°C、50atm的条件下对一系列酯进行氢化,TON能够达到2000(4叩6¥.〇16111. Int.Ed. 2007, 46, 7473 - 7476)。2011 年日本高砂公司报道了PNP-Ru(Ru-MACHO)配合物d 对酯进行氢化还原,该配合物简单易得,但催化效率仍然不高(美国专利2011/0237814)。 D.G.Gusev分别于 2012 (Angew.Chem.Int.Ed. 2012, 51,2772 - 2775)及 2013 (Angew.Chem. Int.Ed. 2013, 52, 2538 - 2542)年报道了式e及f?所示的钌配合物对酯进行氢化,氢化效率 得到了较大提高,反应条件也相对更加温和,能够在40°C条件下对一些列酯进行氢化。2014 年由张绪穆教授课题组发展的一种含2-氨基甲基吡啶的四齿钌配合物i(中国专利公开 CN103709196A),是目前所报道的均相催化氢化酯到醇效率最高的催化剂。 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通式如(2)所示的配体L通式(2)中,R1,R2,R3及R4可以相同或不同,为氢原子、烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、环烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、杂环基、或取代氨基;所述烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、环烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、杂环基、或取代氨基有或者没有取代基;所述R1与R2或R3与R4之间可以成环;Q1及Q2可以相同或不同,为有或者没有取代基的烷基链。

【技术特征摘要】
1. 一种通式如(2)所示的配体L通式⑵中,RSR2, R3及R4可以相同或不同,为氢原子、烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烷 氧基、环烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、杂环基、或取代氨基;所述烷基、环烷基、芳基、芳烷基、 烧氧基、环烧氧基、芳氧基、芳烧氧基、杂环基、或取代氣基有或者没有取代基; 所述R1与R2或R3与R4之间可以成环; Q1及Q2可以相同或不同,为有或者没有取代基的烷基链。2. 根据权利要求1所述的配体L,其特征在于,当Q1及Q2为含1个或2个碳原子的连 接基团时,所述配体L为通式(3)、(4)所示的含肼类配体:所述通式⑶、⑷中,R1?R12可以相同或不同,为氢原子、烷基、环烷基、芳基、芳烷 基、烷氧基、环烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、杂环基、或取代氨基;所述烷基、环烷基、芳基、芳 烧基、烧氧基、环烧氧基、芳氧基、芳烧氧基、杂环基、或取代氣基有或者没有取代基; 所述R1与R2或R2与R3之间可以成环,或R 1、R...

【专利技术属性】
技术研发人员:张绪穆谭雪锋
申请(专利权)人:武汉凯特立斯科技有限公司
类型:发明
国别省市:湖北;42

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