含双磷双氨基酸钌配合物及其在催化醛的氢化中的应用制造技术

技术编号:11867168 阅读:75 留言:0更新日期:2015-08-12 16:07
本发明专利技术属于有机化学技术领域,具体涉及到一种含双磷双氨基酸类钌配合物以及该配合物在醛的加氢还原反应中的催化作用。该配合物可以通过简单的膦配体和氨基羧酸盐经过简单的制备获得。本发明专利技术钌金属催化剂,在中性条件下高效的催化还原醛到醇。该催化剂具有易于制备、催化效率高、稳定性好等优点,因而具有潜在的工业应用价值。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机化学
,具体设及到一种含双磯双氨基酸类钉配合物W及 该配合物在醒的加氨还原反应中的催化作用。
技术介绍
传统的醒的还原方法主要应用当量的金属试剂,如棚氨化钢,该类还原反应所需 金属试剂价格较贵,后处理麻烦。催化加氨的方法是比较绿色的还原方法,针对含幾基 类的醒、酬化合物,研究最广泛的是Noyori的钉-双磯双胺类催化剂,该催化体系效率 极高,主要应用于酬的不对称氨化反应,而对于醒的催还还原报道较少,原因可能是该催 化体系中需要碱作为添加剂,而醒对于碱更加敏感,更易发生哲醒缩合反应(J.Am.化em. Soc.1995, 117,10417-10418)。MatthiasBeller合成了一种S幾基(q4-环戊二締酬) 铁配合物作为醒酬还原的催化剂,取得了较好的转化数(TON高达2000) (Angew.化em.Int. Ed. 2013, 52, 5120-5124)。Dupau(FirmenichSA)等人将Noyori的钉-双磯双胺催化剂的 阴离子改成駿酸根负离子,可W在中性或酸性条件下高效的还原醒到醇,并对含有C=C双 键的醒还原具有很好的选择性(Angew.Chem.Int.Ed. 2013, 52, 11347-11350)。 综上所述,醒的还原有了较大的发展,但多数在碱性条件下发生,底物具有局限 性,因此发展一类可W在中性条件下对醒可W高效加氨还原的催化剂具有重要的意义。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种含双磯双氨基酸钉配合物,其易于制备, 可W在中性条件下高效的还原醒到醇。 本专利技术设及的金属钉配合物催化剂为通式(1)所示的结构:【主权项】1. 一种通式如(1)的金属钌配合物所述通式(1)中Ru为金属钌;P1、P2为相同或不同的三价膦配体,或为由基团Q1连接 的双磷配体;基团Q1SC ^C4tl内的脂肪基连接基、C6-C6tl的芳香基连接基、芳烷基连接基、醚 键连接基,基团Q 1中含或者不含有杂原子; 双氨基羧酸负离子配体为相同或不同的单独结构,或为由Q2连接而成的四齿配体;Q2 为C1-C4ci内的脂肪基连接基;Q 3、Q4相同或不同,为C「C4(l内的脂肪基连接基、C 6-C6(l的芳香 基连接基,X = 1或2。2. 根据权利要求1所述的金属钌配合物,其特征在于,该金属钌配合物具有如通式(2) 或⑶所示的结构:所述通式(2)、(3)中,R1~R5为烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、杂环 基、或取代氨基,相邻的R2与R3、相邻的两个R4、相邻的两个R 5成环或不成环。3. 根据权利要求2所述的金属钌配合物,其特征在于,该金属钌配合物为 Ru (PPh3)2 (Gly)2、Ru (S-BINAP) (S-phgly) 2或 Ru (DPPP) (S-phgly) 2。4. 根据权利要求2所述的金属钌配合物,其特征在于,该金属钌配合物具有如通式(4) 所示的结构:5. 权利要求4所述化合物的制备方法,其特征在于,将1倍量RuCl 2 (Ph2PCH2CH2CH2PPh2) (DMF)A 2倍量的NH2CH2COONa反应制备。6. -种醛催化加氢制醇的方法,其特征在于,使用权利要求1-3任一项所述的金属配 合物作为催化剂,在50-120°C、IO-IOOatm H2条件下对醛进行加氢还原。7. 根据权利要求5所述的方法,其特征在于,催化剂与底物的摩尔比范围为 0· OOlmol %~0· Imol % 〇【专利摘要】本专利技术属于有机化学
,具体涉及到一种含双磷双氨基酸类钌配合物以及该配合物在醛的加氢还原反应中的催化作用。该配合物可以通过简单的膦配体和氨基羧酸盐经过简单的制备获得。本专利技术钌金属催化剂,在中性条件下高效的催化还原醛到醇。该催化剂具有易于制备、催化效率高、稳定性好等优点,因而具有潜在的工业应用价值。【IPC分类】C07C29-141, C07C31-125, B01J31-22, C07C65-01, C07C33-22, C07B41-02, C07C51-367, C07F15-00, C07D307-44【公开号】CN104829654【申请号】CN201510287939【专利技术人】张绪穆, 谭雪锋 【申请人】武汉凯特立斯科技有限公司【公开日】2015年8月12日【申请日】2015年5月28日本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种通式如(1)的金属钌配合物所述通式(1)中Ru为金属钌;P1、P2为相同或不同的三价膦配体,或为由基团Q1连接的双磷配体;基团Q1为C1‑C40内的脂肪基连接基、C6‑C60的芳香基连接基、芳烷基连接基、醚键连接基,基团Q1中含或者不含有杂原子;双氨基羧酸负离子配体为相同或不同的单独结构,或为由Q2连接而成的四齿配体;Q2为C1‑C40内的脂肪基连接基;Q3、Q4相同或不同,为C1‑C40内的脂肪基连接基、C6‑C60的芳香基连接基,x=1或2。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:张绪穆谭雪锋
申请(专利权)人:武汉凯特立斯科技有限公司
类型:发明
国别省市:湖北;42

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