一种铂配合物制造技术

本发明专利技术涉及一种如通式(I)所示的铂配合物。相比于已经被广泛研究报道的铂配合物，该发明专利技术涵盖的这类新型铂配合物不仅具有发光效率高、发光猝灭效应小、化学性质稳定等优点，而且电子传输效率高，器件性能优良。这为有机电致发光显示器以及照明光源的设计生产提供了便利。

Platinum complex

The invention relates to a platinum complex as shown in general formula (I). Compared to the already widely reported platinum complexes, this kind of novel platinum complexes of the invention include not only has the advantages of high luminous efficiency, luminescence quenching effect of small and stable chemical properties, and high efficiency electronic transmission device, excellent performance. It provides convenience for the design and production of organic electroluminescent display and lighting source.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及有机电致发光
，尤其涉及一类铂配合物。
技术介绍
在全球能源需求日益增长及生态环境堪忧的大背景下，各国政府相继大力发展基于高科技的可持续节能技术和产业。有机电致发光器件(OLEDs)因其视角广、亮度高、能耗低并可制备柔性器件等诸多优点，而倍受关注，被称为将主宰未来显示世界的关键技术。近年来，大量研究表明，在众多重金属元素配合物中，铂配合物被认为是OLEDs磷光材料的最理想选择之一。具有5d96s1外层电子结构的铱原子在形成+2价阳离子后，具有5d8电子组态，具有稳定的四配位四面体结构，具有较高的化学稳定性和热稳定性。同时，由于重元素效应导致的旋轨耦合作用，铂配合物的往往具有较高的发光效率和器件的整体性能。作为磷光材料，铂配合物的激发态寿命一般具有微秒级的，容易造成铂配合物的三重态-三重态以及三重态-激化子之间的磷光淬灭。另外，在目前的常用的材料中，空穴传输材料的空穴迁移率远高于电子传输材料的电子迁移率，而常用的主体材料也以空穴传输为主，这会导致大量多余的空穴在发光层和电子传输层界面的聚集。这些因素都会导致效率的降低和严重的效率滚降。提高铂配合物的电子传输能力，能够有效的增加电子在发光层的传输和分布、拓宽电子-空穴的区域、平衡电子-空穴对的数量，极大的提高器件的效率，降低效率的滚降。因此，有必要提供一种同时具有高发光效率和电子迁移率的铂配合物。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一类含有新型的具有O-P-N结构配体的铂配合物。本专利技术配体的O-P-N结构，仅表示为配体中氧原子、磷原子和氮原子的链接方式，不考虑原子之间的成键形式，氧原子和磷原子无论是形成双键、单键、离域π键或者离子键，均属于本专利技术所述的O-P-N结构。同样，磷原子和氮原子无论是形成双键、单键、离域π键或者离子键，也均属于本专利技术所述的O-P-N结构本专利技术术语“结构”，表示分子中具有除氢以外该类结构的原子之间的链接方式,链接方式不仅包括以单个原子与其他原子通过单键或者双键链接，也包括以化学键与其他化学键通过并环链接。如苯基结构，不仅包括通常有机化学中的苯基，还包括苯基取代的苯基，甲基取代的苯基，也包括萘基(苯基并苯基)，菲基(萘基并苯基)。本专利技术的铂配合物具有通式(I)结构，至少一个配体含有O-P-N结构。其中，L为另一种与铂配位的配体；X为磷原子或者碳原子；Ar、Ar1和Ar2为取代或未取代的芳香族基团、取代或未取代的杂环芳香族基团、取代或未取代的脂肪族基团，Ar、Ar1和Ar2可以相同也可以不同；n表示整数1或2。本专利技术的铂配合物，至少一个配体含有O-P(Ar1Ar2)-N结构。其中Ar1和Ar2为R1取代或未取代的芳香族基团、R2取代或未取代的杂环芳香族基团；Ar1和Ar2可以相同也可以不同，也可以通过化学键彼此相连。其中R1、R2为卤素、C1-C12的烷基或C1-C12含卤素的取代基团。取代基团的数目可以为一个，也可以为多个，最多可以将配合物中配体结构的氢原子全部取代。C1-C12的烷基优选为甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基，更优选为甲基、乙基和叔丁基。卤素为氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，优选氟原子。Ar1和Ar2优选为氟苯基、三氟甲基苯基、苯基、甲苯基、甲氧基苯基、叔丁基苯基、萘基、菲基、氟吡啶基、三氟甲基吡啶基、甲基吡啶基、叔丁基吡啶基、嘧啶基、氟嘧啶基、三氟甲基嘧啶基、甲基嘧啶基、叔丁基嘧啶基、吡嗪基、氟吡嗪基、三氟甲基吡嗪基、甲基吡嗪基、叔丁基吡嗪基、三嗪基、氟三嗪基、三氟甲基三嗪基、甲基三嗪基、叔丁基三嗪基；Ar1和Ar2表示的取代基团，可以通过取代基的任何位置与磷原子连接，只要该位置可以与磷原子连接。R1和R2表示的取代基团，可以为一个，也可以为多个。如氟苯基，为一氟苯基、二氟苯基、三氟苯基、四氟苯基或五氟苯基中的一种。单个取代基团的位置没有限制，如一氟苯基，可以在苯基的任何位置取代。多个取代基团的位置也没有限制，如二氟苯基，两个氟原子可以邻位，也可以间位，也可以对位。R1和R2表示的取代基团，可以相同，也可以不同。当R1和R2表示的取代基团不同时，会出现同时被多种优选基团归类的形状。如苯基同时被一个氟原子和三氟甲基原子取代，则既可以认为是氟苯基，也可以认为是三氟甲基苯基。这是由于化学结构的多样性引起，命名的规则不同影响了基团归类的不同，这不影响本专利技术所述配合物的创造性和实际的性能。本专利技术的铂配合物，至少一个配体含有O-P(Ar1Ar2)-N结构，另一种配体L含有Ph-Py结构。其中Ph表示为R3取代或未取代的芳香族基团、R4取代或未取代的杂环芳香族基团，Py表示为R5取代或未取代的杂环芳香族基团。其中R3、R4、R5为C1-C12的烷基、卤素或含卤素的取代基团。C1-C12的烷基优选为甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基，更优选为甲基、乙基和叔丁基。卤素为氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，优选氟原子。Ph优选为苯基、氟苯基、三氟甲基苯基、三氟甲基吡啶基，Py优选为吡啶基、烷基吡啶基、氟吡啶基、三氟甲基吡啶基；在本专利技术的一些实施方式中，铂配合物选自以下结构：在本专利技术的一些实施方式中，铂配合物选自以下结构：在本专利技术的一些实施方式中，铂配合物选自以下结构：本专利技术的另一目的在于提供一种合成方法，制备本专利技术的新型的具有O-P-N结构配体的铂配合物。本专利技术合成方法分为两步，第一步，具有Ph-Py结构的配体与铂盐反应形成铂二聚桥联配合物，第二步，具有O-P-N结构的配体与二聚桥联配合物反应，形成本专利技术所述的铂配合物。将具有Ph-Py结构的配体与铂盐加入到合适的溶剂中，溶剂可以为单一溶剂，也可以为混合溶剂，优选为混合溶剂。随后反应会加热到一定温度并保持一段时间。反应温度为20-150℃，优选40-120℃，更优选60-100℃，反应时间为1-48小时，优选为4-24小时，更优选为6-16小时。反应得到的铂二聚桥联配合物，会与具有O-P-N结构的配体加入到另一种溶剂中，溶剂可以为单一溶剂，也可以为混合溶剂，优选为单一溶剂。反应会加热到一定温度并保持一段时间。反应温度为20-150℃，优选40-120℃，更优选60-100℃，反应时间为1-48小时，优选为4-24小时，更优选为6-16小时。反应结束后，通过常规的减压蒸馏和柱层析的办法提纯，可以得到本专利技术所述的铂配合物。在常规提纯的基础上，也可以铜鼓升华设备进行升华提纯。本专利技术的一些实施方案中，铂盐采用K2PtCl4，配体L具有Ph-Py结构，经过两步反应，得到式(II)所示的铂配合物。本专利技术的一些实施方案中，混合溶解选择2-乙氧基乙醇和水，单一溶剂选择2-乙氧基乙醇。本专利技术的再一目的在于提供一种有机发光器件，发光器件使用本专利技术的具有O-P-N结构配体的铂配合物。本专利技术提供一种以铂配合物为发光中心的有机电致发光器件，包括至少一个阴极、至少一个阳极和至少一层发光层，所述发光层中的至少一层包含本专利技术所述的铂配合物。本专利技术的一些实施方案中，所述发光器件包括阳极、空穴传输层、有机发光层、电子传输层和阴极，所述阳极材料为铟锡氧(ITO)，负载在基片玻璃上，空穴传输层使用4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺(TAPC)，电子传输层使用3,3'-(5'-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种具有通式(I)的铂配合物，其特征在于，至少一种配体的结构含有O‑P‑N结构：其中，L为另一种与铂配位的配体；X为磷原子或者碳原子；Ar、Ar1和Ar2为取代或未取代的芳香族基团、取代或未取代的杂环芳香族基团、取代或未取代的脂肪族基团，Ar、Ar1和Ar2可以相同也可以不同；n表示整数1或2。

【技术特征摘要】
1.一种具有通式(I)的铂配合物，其特征在于，至少一种配体的结构含有O-P-N结构：其中，L为另一种与铂配位的配体；X为磷原子或者碳原子；Ar、Ar1和Ar2为取代或未取代的芳香族基团、取代或未取代的杂环芳香族基团、取代或未取代的脂肪族基团，Ar、Ar1和Ar2可以相同也可以不同；n表示整数1或2。2.根据权利要求1所述的铂配合物，其特征在于，所述配体的O-P-N结构为O-P(Ar1Ar2)-N结构；其中Ar1和Ar2为R1取代或未取代的芳香族基团、R2取代或未取代的杂环芳香族基团；Ar1和Ar2可以相同也可以不同，也可以通过化学键彼此相连；其中R1、R2为卤素、C1-C12的烷基或C1-C12含卤素的取代基团。3.根据权利要求2所述的铂配合物，其特征在于，所述配体的Ar1和Ar2为具有苯基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基或三嗪基结构；所述配体的R1、R2、R3、R4为氟原子、氯原子、溴原子、三氟甲基、甲基或叔丁基。4.根据权利要求3所述的铂配合物，其特征在于，所述配体的Ar1和Ar2为氟苯基、三氟甲基苯基、苯基、甲苯基、甲氧基苯基、叔丁基苯基、萘基、菲基、氟吡啶基、三氟甲基吡啶基、甲基吡啶基、叔丁基吡啶基、嘧啶基、氟嘧啶基、三氟甲基嘧啶基、甲基嘧啶基、叔丁基嘧啶基、吡嗪基、氟吡嗪基...

【专利技术属性】
技术研发人员：郑佑轩，陆光照，潘毅，左景林，王毅，周洁，黄达，曹辰辉，谢再锋，
申请(专利权)人：瑞声光电科技常州有限公司，南京大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32