本发明专利技术提供一种添加物，其在含萘酸钙及硫化合物或H2S之原油混合物中能够避免因在水存在下萘酸钙与包括H2S在内之硫化合物之间的反应而形成杂质、且能够移除或溶解因在水存在下萘酸钙与包括H2S在内之硫化合物之间的反应而形成且在有机层与水层之相间聚积之杂质，其中该添加物为乙醛酸。本发明专利技术亦提供一种方法，其用于在含萘酸钙及包括H2S在内之硫化合物之原油混合物中避免因在水存在下萘酸钙与包括H2S在内之硫化合物之间的反应而形成杂质及移除或溶解因在水存在下萘酸钙与包括H2S在内之硫化合物之间的反应而形成且在有机层与水层之相间聚积之杂质，该方法包含用乙醛酸处理含萘酸钙及硫化合物或H2S之原油混合物。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术系关于一种用于在含萘酸钙及硫化合物之原油混合物中移除因硫化合物(诸如硫化氢)与萘酸钙之间的反应而形成之杂质的添加物及方法。特定言之，本专利技术系关于一种用于在含萘酸钙及硫化合物之原油混合物中移除因在水存在下硫化合物(诸如硫化氢)与萘酸钙之间的反应而形成之杂质的添加物及方法。先前技术 DOBA为来源于西非查德(Chad)地区的高酸性原油。已知DOBA含有萘酸钙且萘酸钙之量在约150至约700 ppm之范围内变化。在通常所供应之DOBA原油中，萘酸钙之量可在约 250至约300 ppm间变化。DOBA为重质高酸性原油，其总酸值范围大于每公克样品4. 0毫克KOH且美国石油协会(API)比重为约19。然而，DOBA中硫含量为极低至零。DOBA通常为其中具有许多残余物且用于适当掺合之原油，国际上通常用精制机将其与极轻质原油或浓缩物掺合以将所得掺合物之API增加至大于30。与轻质原油或浓缩物之该掺合有助于产生足够轻馏分，帮助达成用于原油蒸馏单元之产物产率。大部分由此所选择之轻质原油或浓缩物通常具有极低至零之硫含量或存在及潜在之H2S,其意谓总硫含量仍保持极低。此外，油溶性H2S在此等类型之掺合物中并不以相对较高量存在。专利技术者已观测到当将含萘酸钙但硫含量或H2S低于0. 2%之DOBA或其上述掺合物用此项技术中已知之添加物处理时,例如用乙醇酸处理时，DOBA原油或其掺合物中存在之低量硫不产生杂质，且因此不妨碍自该DOBA原油或其掺合物中移除包括钙在内之金属。然而，若精炼机处理API在约24至约29之间变化之DOBA或其掺合物以及与以上情况相比具有更高量之硫或H2S含量之原油，则在水存在下存在之更高量之硫或H2S含量将首先有机会与萘酸钙反应且因此发生若干反应，已发现该等反应形成不可溶及可溶杂质，其中不可溶杂质在自DOBA或其掺合物中分离包括钙在内之金属期间在有机层与水层之相间以黑色层形式聚积。已发现因在水存在下萘酸钙与硫化合物或H2S之间反应而形成之杂质及其在有机层与水层之相间之聚积不仅妨碍原油之处理，而且妨碍移除包括钙在内之金属。本专利技术之专利技术者已观测到若萘酸钙于有机溶剂中之溶液(例如Ca浓度约2247ppm之甲苯)用等重量之水藉由加热至约130°C来处理(亦即在自生压力下在无硫化合物或H2S存在下在Parr高压釜中处理)且在分液漏斗中分离为有机层及水层，则在相间未形成黑色层，其表明在无硫化合物或H2S存在下萘酸钙不水解，其亦表明未形成可在相间聚积之杂质。当分离之有机层藉由蒸发甲苯来干燥时，发现其酸值极低为约48. 36 (毫克KOH/公克)，其亦表明萘酸钙不水解进而意谓钙未自油中移除。如附图I中所示，当取得干燥有机材料之红外光谱(IR)时，在约1555. 3 CnT1下及在约1678. 7 cnf1下呈现峰值亦表明在无硫或H2S存在下萘酸钙不水解进而意谓钙未自油中移除。在本文描述中，此实验可称为实验I。当具有约2247 ppm之 Ca浓度及藉由某种方式冲洗H2S而使其H2S 饱和以在气相中具有约13体积％之H2S浓度的萘酸钙于甲苯中之溶液用等重量之水藉由加热至约130°C来处理(亦即在自生压力下在硫化合物或H2S存在下在Parr高压釜中处理)时，发现在水存在下萘酸钙与H2S反应且在冷却至室温之后在分液漏斗中分离有机层与水层时，在相间形成黑色层，其表明在H2S及水存在下萘酸钙得到水解、且进而形成之杂质在相间聚积。当分离之有机层藉由蒸发甲苯来干燥时，发现其酸值高为约156. 26 (毫克KOH/公克)，其亦表明萘酸钙得到水解，进而意谓钙自油或烃中之萘酸钙中移除。如附图2所示，当取得干燥有机材料之IR时，在IR光谱中在1535. 7 cnT1下呈现弱峰值(weak peak)且在1680. 7 cnT1下无峰值、但在1696. 2 cnT1下呈现强峰值(strongpeak)，亦表明萘酸钙在H2S 及水存在下水解，进而意谓钙自油或烃中之萘酸隹丐中移除。在本文描述中，此实验可称为实验2。当以某种方式重复实验2以在气相中具有约5体积％之H2S浓度以了解是否低浓度之H2S亦导致杂质之形成及其在相间之聚积时，发现即使在5体积％低浓度之H2S下亦会形成杂质且在相间聚积甚至高达60分钟时间。在本文描述中，此实验可称为实验2A。如藉由感应耦合电浆法(ICP )所测得之有机层中之钙浓度及在干燥有机层之后所得化合物之酸值(AV)相对于时间提供于表I中，其表明无任何添加物时至多仅39. 9%之Ca被移除 表I—ma—...................................................SS....................................................—...caiSl —."(毫克KOH/公克)(以Ay计)(勝m)(以Ca计) I 5 分钟60,05 一 26.1 1 161728..............2..................15.....分.It......................................................狐.9.7.........................................—...............................29.6..............................:...............1S45............... —.......................31,2............................................3....................30 .芬..... ........................77:62....................... ...............................33.7...............................: 1465...............................................34:8..............................I 4 1.60 .务钟 I. 8833I 38.4 | 1350 [ 39.9 ... 因此，工业处理含有萘酸钙及含硫化合物或H2S之原油之DOBA或其掺合物面临在水存在下在萘酸钙与硫化合物或H2S反应时形成杂质的问题，举例而言，当该等原油经由脱盐器处理且该等杂质继续在系统中聚积时，其不仅妨碍原油之处理，而且不利地影响包括钙在内之金属之移除。本专利技术待解决问题 因此，待解决之问题系提供一种用于在含萘酸钙及硫化合物(诸如硫化氢)之原油混合物中移除因在水存在下硫化合物(诸如硫化氢)与萘酸钙之间的反应而形成之杂质的添加物及方法。由于以上目的，专利技术者已试图用先前技术中已知之添加物来解决以上工业问题，且发现当如实验2中所制得之H2S冲洗之萘酸钙于甲苯中之溶液用与实验2中相同之方式、但用等重量之含先前技术添加物-柠檬酸(C3 a-羟基三甲酸)之水处理时，杂质仍形成且在相间以黑本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：马赫什·苏布拉马尼亚姆，
申请(专利权)人：多尔夫凯塔尔化学制品I私人有限公司，
类型：发明
国别省市：
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