本发明专利技术涉及一种制备1-烷基-或1-芳基-取代的5-吡唑羧酸衍生物的方法，其具有以下步骤：将取代的1,3-二氧戊环和1,4-二噁烷用烷基-或芳基肼转化成1-烷基-或1-芳基取代的二氢-1H-吡唑，并且进一步使所述吡唑反应得到1-烷基-或1-芳基取代的5-吡唑羧酸衍生物，其可用作有价值的中间体以制备具有杀虫效果的邻氨基苯甲酰胺。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及一种制备I-烷基-或者I-芳基-取代的5-吡唑羧酸衍生物的方法，其包括将取代的1，3-二氧戊环和1，4-二噁烷与烷基或芳基肼反应以得到I-烷基-或I-芳基-取代的二氢-IH-吡唑，它们通过消除水的进一步反应得到I-烷基-或I-芳基-取代的吡唑，对它们进一步处理以得到5-吡唑羧酸衍生物。I-烷基-/I-芳基-取代的吡唑和IH-吡唑是用于制备邻氨基苯甲酰胺(其可被用作杀虫剂)的有价值的中间体。文献中已经记载了吡唑可通过使1，3- 二羰基或相应的1，3- 二-亲电试剂与单烧基-或单芳基肼反应而形成(Synthesis 2004, NI. pp 43-52)。然而还记录了在单烧基-或单芳基肼的情况下，得到了区域异构卩比唑的混合物(Tetrahedron 59(2003),2197-2205，Martins等人，T. L. 45 (2004) 4935)。对仅获得一种区域异构体的尝试失败了(J0C 2007,72,8243-8250)。文献中同样记载了一种制备三氟甲基吡唑的方法(W02003/016282)。同样也记载了 (杂)芳基-取代的吡唑的制备方法(W0 2007/144100)，其中通过将二酯用DIBAL或LiAlH4还原而获得相应的吡唑。然而，对此需要极低的温度，并且使用DIBAL是不经济的。WO 2010/112178记载了通过将乙炔酮环化而制备5-吡唑羧酸衍生物，合成乙炔酮需要BuLi和极低的温度(-70° C至-80° C)。因此，本专利技术的目的是提供新的，经济的制备I-烷基-/I-芳基-取代的5-吡唑羧酸衍生物的方法，其在吡唑环中的3-位带有另一个取代基(CH2-R2)15此方法不应具有上文所述的缺点，并且其特点是即便在工业规模上也应具有特别好且容易进行的过程控制。该目的通过一种制备通式(I)的I-烷基-/I-芳基-取代的5-吡唑羧酸衍生物的方法实现。权利要求1.制备通式(I)的I-烷基-/I-芳基-取代的5-吡唑羧酸衍生物的方法，2.权利要求I的制备式(I)的化合物的方法，其中 R1为羟基、卤素、(C1-C6)烷氧基， R2 为羟基、卤素、O-(C=O) (C1-C6)烷基、OSO2 (C1-C6)烷基、OSO2-卤代(C1-C6)烷基， A为(C1-C4)烷基或者 为基团3.权利要求I或2的制备式(I)的化合物的方法，其中 R1为羟基、卤素、(C1-C4)烷氧基， R2为羟基、卤素、O-(C=O) CH3, A为基团4.权利要求I至3之一的制备式(I)的化合物的方法，其特征在于η为O。5.权利要求I至4之一的制备式(I)的化合物的方法，其特征在于式(II)的化合物6.权利要求I至5之一的制备式(I)的化合物的方法，其特征在于方法步骤(I)在-20° C至+100° C的温度范围内进行。7.权利要求I至4之一的制备式(I)的化合物的方法，其特征在于Imol的式(II)化合物与O. 8mol至2mol的式(III)的烷基-或芳基肼反应。8.权利要求I至7之一的制备式(I)的化合物的方法，其特征在于 式(IV)的化合物在添加一种碱的情况下直接转化为式(I)的化合物，其中 R1和R2为羟基，R6为(C=O) O烷基，并且 R3、R4、R5、A和Z具有权利要求I中的含义。9.权利要求8的制备式(I)的化合物的方法，其特征在于所述碱选自Li0H、Na0H、K0H和CsOH，并且将醇和水用作溶剤。10.权利要求I至7之一的制备式(I)的化合物的方法，其特征在于方法步骤(3)在20° C至+150° C的温度范围内进行。11.权利要求I至7之一或10的制备式(I)的化合物的方法，其特征在于方法步骤(3)在无机酸或有机酸的酸性条件下进行，或在有机碱或无机碱的碱性条件下进行。12.权利要求I至7之一或10的制备式(I)的化合物的方法，其特征在于方法步骤(3)用醇或者用醇/HC1、醇/FeCl3、醇/H2SO4或醇/醇化物的结合物进行。13.权利要求I至7之一的制备式(I)的化合物的方法，其特征在于 式(IV)的化合物通过添加ー种酸(HCl)直接转化成式(I)的化合物，其中R1为(C=O) O烷基，R2为羟基并且R6为(C=O) O烷基，并且 R3、R4、R5、A和Z具有权利要求I中的含义。14.式(IV)的化合物15.通式(VII)的化合物，其可以两种互变异构形式(Vila)和(VIIb)的形式存在，并且可形成式(VIIc)、(VIId)的环， 其中L为O或者NH，并且R6为CF3或(C=O) O烷基。全文摘要本专利技术涉及一种制备1-烷基-或1-芳基-取代的5-吡唑羧酸衍生物的方法，其具有以下步骤将取代的1,3-二氧戊环和1,4-二噁烷用烷基-或芳基肼转化成1-烷基-或1-芳基取代的二氢-1H-吡唑，并且进一步使所述吡唑反应得到1-烷基-或1-芳基取代的5-吡唑羧酸衍生物，其可用作有价值的中间体以制备具有杀虫效果的邻氨基苯甲酰胺。文档编号C07D317/30GK102753531SQ201080063459 公开日2012年10月24日 申请日期2010年12月10日 优先权日2009年12月15日专利技术者I·格勒斯, N·吕, S·帕森诺克 申请人:拜尔农作物科学股份公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：S·帕森诺克，N·吕，I·格勒斯，
申请(专利权)人：拜尔农作物科学股份公司，
类型：发明
国别省市：
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