【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及化合物3-二氟甲基-IH-甲基吡唑-4-羧酸和化合物3-三氟甲基-IH-甲基吡唑-4-羧酸的制备方法的制备方法。
技术介绍
吡唑酰胺类结构是杀菌剂的一个重要品种。3-二氟甲基-IH-甲基吡唑-4-羧酸是拜耳公司开发的杀菌剂Bixafen以及先正达公司开发的Isopyrazam的共同中间体；3-三氟甲基-IH-甲基吡唑-4-羧酸是三井化学开发的杀菌剂吡噻菌胺的中间体。现有技术中，Mitisui的专利方法(US2010016612)以二氟乙酸或三氟乙酸为原料，在草酰氯或三光气作用下，与3-氨基丙烯腈发生加成消除反应，然后再与甲基阱反应进行环合，最后水解得到相应的3- 二氟甲基吡唑-4-羧酸或3-三氟甲基吡唑-4-羧酸。Monsanto (US5093347),Syngenta (EP1997808)以及 BASF (W02010009990)的专利都以二氟乙酰乙酸乙酯为原料，通过与原甲酸酯、甲基阱和水解三步反应制得3-二氟甲基-IH-甲基吡唑-4-羧酸。Syngenta的专利(EP2008996)以二氟乙酸甲酯或二氟丙酮为原料，通过多步转化也制得了相应产物。Bayer的专利(US2006252944)是以二氟乙酰氯为原料，通过与3_氨基丙烯酸酯加成消除，再与甲基阱反应进行环合，最后水解得到相应的3-二氟甲基吡唑-4-羧酸。另外，BASF(US2010184994)还提供了以N，N- 二甲基-四氟乙胺为原料，制备3- 二氟甲基吡唑-4-羧酸的方法。上述专利中，都以含氟化合物为起始原料。由于近几年含氟基础化工原料的价格高涨，导致含氟化工中间体，如二...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种如下式(I )所示的3-二氟甲基-IH-甲基吡唑-4-羧酸或如下式(II)所示的3-三氟甲基-IH-甲基吡唑-4-羧酸的制备方法，2.如权利要求I所述的方法，其特征在于，所述步骤(a)中的如式(VII)所示的3-多氟代甲基-IH-吡唑-4-腈基是由如下步骤(i)得到的 在没有催化剂或者以有机碱为催化剂的参与下，如下式(VI)所示的3-多氯代甲基-IH-甲基吡唑-4-腈基与氟化氢进行氟化反应，制备得到所述的式(VII)所示的3-多氟代甲基-IH-吡唑-4-腈基；其中所述氟化氢是氟化氢气体或是氟化氢的有机溶液；其中式(VI)和式(VII)化合物如下所示3.如权利要求2所述的方法，其特征在于， 所述步骤(i)中，所述氟化反应在没有催化剂参与时，氟化氢用量为1-10当量，优选为2-3当量；氟化反应温度为100-250°C，优选为130-160°C。4.如权利要求2所述的方法，其特征在于， 所述步骤(i)中，所述氟化反应在以有机碱为催化剂的参与下，所用催化剂为含氮的PKb值大于7的有机弱碱。5.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述步骤⑴的式(VI)的多卤代酰基-3-氨基丙烯腈由如下步骤(ii)得到 -采用所述如下式(V )所示的2-多氯代酰基-3-氨基-丙烯腈用于制备如所述的式(VI)所示的的多氯代酰基-3-氨基丙烯腈； 所述式(V )与式(VI...
【专利技术属性】
技术研发人员：蔡国荣，李功勇，李文强，顾竞，王磊，杨建华，
申请(专利权)人：上海康鹏化学有限公司，泰兴市康鹏专用化学品有限公司，
类型：发明
国别省市：
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