一种用于硫醇催化转化的催化剂及其制备方法技术

技术编号:7911450 阅读:169 留言:0更新日期:2012-10-24 19:50
本发明专利技术提供了一种用于硫醇催化转化的催化剂,由如下原料制成:MgO、碱金属氢氧化物和粘结剂。本发明专利技术还进一步提供了所述催化剂的制备方法,包括如下步骤:将特定量的碱金属氢氧化物溶于水中,制备得到碱金属氢氧化物的水溶液;将上述碱金属氢氧化物的水溶液与MgO和粘结剂混合均匀,然后成型、干燥和焙烧,即得到所述硫醇转化催化剂。采用本发明专利技术所述催化剂,对催化裂化汽油轻馏分中的硫醇或加氢汽油中的大分子硫醇进行催化氧化后,经35h的测试,其对大分子硫醇的催化转化率高于80%,说明本发明专利技术所述催化剂的稳定性优于酞菁钴类催化剂。此外,由于本发明专利技术所述催化剂的原料成本低廉、制备工艺简单,从而使得汽油脱臭成本大大降低。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种用于硫醇催化转化的催化剂,尤其涉及一种用于催化转化大分子硫醇的催化剂及其制备方法,属于石油产品的精制加工领域。
技术介绍
随着炼油工业的不断发展,催化裂化(FCC)日益成为石油深度加工的重要手段,在炼油工业中占有举足轻重的地位。FCC工艺将重质油轻质化,目标产品是液化气以及汽油、柴油和煤油等轻质油品。为了满足市场对轻质油品需求的日益增长,FCC工艺技术已经成为我国炼油工业的核心技术和石油化工企业经济效益的主要支柱。但是,用FCC工艺生产的轻质油品中通常会含有H2S和硫醇等硫化合物。FCC轻质油品中这些硫化合物的存在会导致油品质量下降,严重影响其使用性能。其中硫醇会使轻质油品产生恶臭,对金属也有较强的腐蚀性。为了降低轻质油品中硫化合物的含量,尤其是FCC汽油中硫化合物的含量,炼油厂一般将FCC汽油切割为轻、重两种馏分,其中轻汽油馏·分中烯烃含量高、硫醇含量低且以小分子硫醇和结构比较简单的硫醇为主,工业上主要采用传统碱精制方法将硫醇转化为二硫化物形式将其脱除;对于重汽油馏分中所含硫化合物则采用加氢技术脱除。为避免重汽油馏分在加氢脱硫过程中的辛烷值损失较大,加氢条件一般较为缓和,但在缓和的加氢脱硫条件下,加氢脱硫过程中又会生成二次大分子硫醇(一般是C6以上的硫醇),虽然大分子硫醇在经加氢脱硫处理的重汽油馏分中含量不高,但其稳定性很高,难以脱除,使加氢汽油的质量受到较大影响。现有技术中,已有大量关于脱除轻质油品中硫醇的报道。例如,中国专利文献CN1952051A公开了一种催化裂化汽油固定床无碱脱硫醇方法,具体为将已经脱除硫化氢的催化裂化汽油与活化剂混合后通入空气,再将通入空气后的混合物通过装有固体脱硫醇催化剂的脱硫醇氧化塔进行脱硫醇处理,其中所述活化剂为醇类、胍类和金属钛菁按一定比例混合的混合物,所述固体脱硫醇催化剂是按重量百分比将0. Of 1%的金属钛菁或金属聚钛菁负载在活性炭上制得的。上述技术中,活化剂中的胍类很容易与汽油中的大分子硫醇络合,使得汽油中的硫醇更容易被钛菁类催化剂催化脱除,具有活化效果好、催化裂化汽油中的硫醇脱除彻底的优点。但是,上述技术中所用催化剂的活性组分主要为金属钛菁,而这些物质的价格昂贵,导致采用该类催化剂对催化裂化汽油进行脱臭的成本大大增加。石油化工科学研究院的潘光成等人针对加氢汽油中的大分子硫醇不易转化的问题,对酞菁钴类催化剂进行了改进,开发了离子对型催化剂,并提出了与加氢技术相配合的FCC汽油轻、重馏分脱硫醇组合工艺,但其所使用催化剂仍为酞菁钴类催化剂,价格昂贵,导致采用该类催化剂进行脱臭处理的成本大大增加。现有技术中,用于硫醇催化转化的催化剂一般选择金属酞菁作为活性组分,而本领域技术人员认为金属酞菁活性组分价格昂贵,导致该类催化剂的成本增加,如何降低用于硫醇,尤其是用于大分子硫醇催化转化的催化剂的成本,那么就需要寻求一种可以代替金属酞菁的催化活性物质;目前,本领域技术人员一直未能解决该技术问题。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是现有技术中以金属酞菁为活性组分的催化剂成本高,进而提供一种成本低廉、能够有效催化转化汽油中硫醇,尤其是大分子硫醇的催化剂。 为了解决上述技术问题,本专利技术提供了一种用于硫醇催化转化的催化剂,至少由如下原料制成MgO、碱金属氢氧化物。所述用于硫醇催化转化的催化剂,包括如下重量份数的原料所述MgO为6(T87份,所述碱金属氢氧化物为1(T30份。进一步地,所述用于硫醇催化转化的催化剂,包括如下重量份数的原料所述MgO为67 80份,所述碱金属氢氧化物为15 25份。所述原料还包括粘结剂,所述粘结剂为高岭土、膨润土或凹凸棒土,其中,以重量份数计,所述粘结剂为3 10份。进一步地,以重量份数计,所述粘结剂为51份。进一步地,所述碱金属氢氧化物为为氢氧化钾或氢氧化钠。本专利技术还进一步提供了所述用于硫醇催化转化的催化剂的制备方法,其包括如下步骤( I)将特定量的碱金属氢氧化物溶于水中,制备得到碱金属氢氧化物的水溶液;(2)将上述碱金属氢氧化物的水溶液与MgO或MgO、粘结剂混合均匀后,成型,干燥,焙烧得到所述硫醇转化的催化剂。进一步地,所述成型的催化剂在9(Tl20°C条件下,干燥2 4h,再于35(T800°C条件下,焙烧3飞h,得到所述硫醇转化的催化剂。本专利技术与现有技术相比具有如下优点(I)本专利技术所述用于硫醇催化转化的催化剂,至少由MgO与碱金属氢氧化物制备得到,该催化剂的活性位为强碱性中心。经本专利技术人研究发现,用于大分子硫醇催化转化的催化剂,其催化活性的关键点在于催化剂的碱性中心活性位,只要使催化剂的碱性中心活性位达到一定强度和数量,即可在没有金属钛菁类活性组分的条件下,使大分子硫醇离解为硫醇负离子,进而使大分子硫醇转化为二硫化物。由于本专利技术所述用于硫醇催化转化的催化剂具有强碱性中心活性位,其能够取代目前的酞菁钴类催化剂催化氧化大分子硫醇,使其转化为二硫化物,且具有优异的催化氧化大分子硫醇的效果。采用本专利技术所述催化剂,不但可以催化转化汽油中的小分子硫醇和结构比较简单的硫醇,尤其能够催化转化加氢汽油中的大分子硫醇。由评价结果可知,经35h的测试,其对大分子硫醇的催化转化率高于80%,而酞菁钴类催化剂经30h测试后,其对大分子硫醇的催化转化率低于80%,说明本专利技术所述催化剂的稳定性优于酞菁钴类催化剂。(2)本专利技术所述用于硫醇催化转化的催化剂,进一步限定所述Mg06(T87份,所述碱金属氢氧化物1(T30份,在该配比条件下制备得到的催化剂,其具有的碱性中心活性位可以更好地使大分子硫醇离解为硫醇负离子,进而转化为二硫化物;而当更进一步优选所述碱金属氢氧化物为氢氧化钠,所述氢氧化钠与MgO共同制备得到催化剂时,其具有最佳的强碱性中心活性位,能够同时高效地催化转化汽油中的小分子硫醇和结构比较简单的硫醇以及加氢汽油中的大分子硫醇。(3)本专利技术所述用于硫醇转化催化剂的制备方法,通过对原料进行混合、成型、干燥和焙烧制备得到该催化剂。在本专利技术所述焙烧温度条件下,MgO与碱金属氢氧化物的相互作用可以产生足够的碱性中心活性位,使制备得到的催化剂代替目前的酞菁钴类催化剂,对催化裂化汽油轻馏分中的硫醇或加氢汽油中的大分子硫醇进行脱臭,具有优异的硫醇转化效果,并且采用本专利技术所述催化剂的制备方法还具有制备工艺简单,制备成本低廉的优点。附图说明图I为本专利技术实施例3所述用于硫醇催化转化的催化剂的XRD衍射图;图2为测试例中产物二辛基二硫化物的质谱图。 具体实施例方式以下结合实施例,对本专利技术作进一步具体描述,但不局限于此。实施例I(I)将IOg的氢氧化钠溶于15ml的水中,制备得到氢氧化钠水溶液;(2)将上述氢氧化钠水溶液与60gMg0混合均匀后,混捏,挤条成型,在90°C条件下干燥4h,再于350°C条件下,焙烧6h,得到所述硫醇催化转化的催化剂A。实施例2(I)将15g的氢氧化钠溶于20ml的水中,制备得到氢氧化钠水溶液;(2)将上述氢氧化钠水溶液与67gMg0、3g高岭土混合均匀后,混捏,挤条成型,在100°C条件下干燥3h,再于500°C条件下,焙烧5h,得到所述硫醇催化转化的催化剂B。实施例3(I)将20g的氢氧化钾溶于25ml的水中,制备得到氢氧化钾水本文档来自技高网
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一种<a href="http://www.xjishu.com/zhuanli/41/201210250756.html" title="一种用于硫醇催化转化的催化剂及其制备方法原文来自X技术">用于硫醇催化转化的催化剂及其制备方法</a>

【技术保护点】
一种用于硫醇催化转化的催化剂,其特征在于,至少由如下原料制成:MgO、碱金属氢氧化物。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:张玉芬刘振义王立贤
申请(专利权)人:北京三聚环保新材料股份有限公司
类型:发明
国别省市:

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