一种化妆品用多孔复合微球及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种化妆品用多孔复合微球及其制备方法。该方法通过化学法对多孔微球进行改性，其具有良好的双亲性，可实现在水性和油性化妆品体系的良好应用，扩大其在化妆品领域中的应用范围；以质量分数计，将制备的多孔聚合物微球，去离子水，乙醇，加入反应器中，将酯类化合物或金属盐溶液溶解于乙醇中，然后滴加入反应器，搅拌2～8h后离心分离，洗涤后，室温下抽滤后，真空干燥，得到多孔复合微球；酯类化合物为正硅酸乙酯或钛酸丁酯；所述金属盐溶液为硝酸锌、醋酸锌、硝酸铝、异丙醇铝、乙醇铝或仲丁醇铝。制得的复合微球多孔结构为笼空状，改变工艺可实现孔结构的调控，以满足化妆品不同的释放效果需要。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种多孔聚合物微球，特别是涉及，该多孔复合微球对化妆品活性成分具有良好吸附作用，亲水亲油并可以根据不同化妆品功能需要复合不同的无机粒子。
技术介绍
多孔聚合物系统是由高分子材料聚合物构成的多孔网状和多孔球状聚合物。由于多孔聚合物系统具有适应性强、制备方法简单以及材料来源广泛而受到普遍关注，在固定化酶、靶向给药、免疫分析、细胞分离、高级化妆品、环境友好型高效催化剂等领域有着广阔的应用前景。作为一种具有特殊表面形态的功能高分子材料，多孔聚合物微球系统在化妆品领域的应用十分广泛，利用其自身较大的比表面积和多孔结构，改变活性物的添加和释放方式，以增强活性物质的稳定性、延长有效作用时间、降低毒副作用的缓释目的。当多孔微球作为活性物载体时，可吸附其中的活性组分并使其在相当长一段时间内缓慢释放到皮肤表面，从而避免在使用初期皮肤表面活性物质浓度不适当的过高，达到长时间维持有效浓度的目的，对于刺激性活性物质，还可以通过低浓度持续来降低其对皮肤的刺激性，延长作用时间。同时，多孔聚合物微球的透气性和保湿性，使它能够很好的与皮肤相容。另外还可以以多孔聚合物微球为母粒子复合上各种功效性无机粒子，以实现化妆品不同功效的需要。专利公开号CN101181184的中国专利技术公开了一种化妆品用多功效复合微球及其制备方法。该方法采用苯乙烯和具有极性基团和可聚合的双键单体在引发剂作用下进行聚合反应，以甲苯为溶剂对微球进行索氏抽提制孔得到多孔微球母粒子；使用有机硅氧烷在酸性催化剂作用下包覆纳米无机粒子；最后将多孔微球母粒子分散于溶剂中加入纳米无机粒子分散液恒温搅拌制备无机/有机复合粒子。该制备方法需要使用甲苯进行抽提，如果采用非极性溶剂则需要使用四氯化碳、四氢呋喃或二氯甲烷，所采用的原料毒性较大不环保。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术的确定，提出一种环保，对化妆品活性成分的吸附量大，对化妆品活性成分的缓释时间长，在极性和非极性溶剂体系中的分散性良好的化妆品用多孔复合微球及其制备方法。本专利技术通过对微球的磺化改性，使其具有极强的亲水性，从而使多孔微球具备良好的双亲性，实现其在水性油性化妆品体系中的良好运用，制成磺化微球；在制孔过程中，磺化微球在油水两相界面形成稳定的乳液，油相单体向微球内部扩散溶胀微球，随着溶胀进行，乳液体系不稳定解体，磺化微球重新分散入水相，因磺化微球中磺酸根极强的亲水性 使微球内外产生渗透压，促使水相向微球内部渗透从而形成表面和内部的多孔结构，该多孔结构可以调控以满足化妆品不同的释放效果需要，对不同纳米无机粒子的负载可以实现化妆品的多种功效需要；本专利技术该多孔微球以多孔聚合物微球为母粒子，以纳米无机粒子为子粒子，子粒子以静电力作用均匀接合在母粒子的表面而形成的多孔无机/聚合物复合微球，可根据化妆品的功能需要复合不同的无机粒子。制备该微球的原料价格低廉且相对环保，制备方法简单。本专利技术的目的通过如下技术方案实现一种化妆品用多孔复合微球的制备方法，包括如下步骤和工艺条件 (I)以质量分数计，将0. 3 I. 3份引发剂偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰加入20 40份苯乙烯与0 4份具有可聚合的亲水性双键单体中溶解，以60 90份乙醇为溶齐U，通氮气除氧，在60 90°C下采用聚合法引发共聚反应，得到聚合物微球，洗涤，室温下抽滤后，真空干燥5 24h，得聚合物微球，备用；所述可聚合的亲水性双键单体为甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸或丙烯酸丁酯；(2)以质量分数计，将步骤(I)制备的聚合物微球5 10份，40 60份浓硫酸加入反应器中，在30 70°C持续搅拌反应4 IOh后，用去离子水稀释至溶液PH在6 6. 9之间，离心分离，分别用乙醇、去离子水多次洗涤，室温下抽滤后，真空干燥12 24h，得到具有双亲性的磺化微球；(3)以质量分数计，将步骤(2)制备的磺化微球5 10份，乙醇和去离子水质量比3: 7 7 : 3的混合溶液40 80份，聚苯乙烯的不良溶剂10 20份加入反应器中，室温下超声分散10 30min,在50 80°C下加热4 8h,然后分别用乙醇、去离子水多次洗涤，室温下抽滤后，真空干燥20 30h，得到笼空状多孔微球；所述聚苯乙烯的不良溶剂为正庚烷、正辛烷、正己烷、环己烷和异丁酸乙酯中的一种或多种；或者是，以质量分数计，将步骤(2)制备的磺化微球I 10份，加入5 10份去离子水中，室温下超声分散10 30min后加入聚苯乙烯的良溶剂I 10份,引发剂0. I 0.5份，持续搅拌，混合溶液从浑浊状变成乳液状，乳化15 35min，静置2 10h，通氮气除氧后，在60 90°C引发聚合反应，反应15 30h后依次用乙醇、去离子水多次洗涤，室温下抽滤后，真空干燥24h，得到笼空状多孔微球；所述聚苯乙烯的良溶剂为苯乙烯单体、甲基丙烯酸甲酯、乙酸异戊酯和乙酸正丁酯中的一种或多种；所述引发剂为偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰；(4)以质量分数计，将步骤(3)制备的多孔聚合物微球I 5份，去离子水5 10份，乙醇30 60份加入反应器中，将酯类化合物或金属盐溶液10 20份溶解于30 60份乙醇中，然后滴加入反应器，搅拌2 8h后离心分离，分别用乙醇、去离子水多次洗涤后，室温下抽滤后，真空干燥12-24h，得到多孔复合微球；所述酯类化合物为正硅酸乙酯或钛酸丁酯；所述金属盐溶液为硝酸锌、醋酸锌、硝酸铝、异丙醇铝、乙醇铝或仲丁醇铝。为进一步实现本专利技术目的，步骤⑴所述洗涤优选为依次用甲醇、乙醇、去离子水多次洗漆。所述步骤⑴-步骤⑷的真空干燥优选在50°C，真空度-0. IMpa条件下进行。所述步骤(3)的超声分散优选在室温下超声波频率为IOOHz条件下分散。所述步骤(2)和步骤(4)的离心分离优选在转速为4000-5000r/min条件下离心分离 20_30min。一种化妆品用多孔复合微球，其由上述方法制备。本专利技术制备的化妆品用多孔复合微球由小粒径纳米级无机粒子和大粒径微米级多孔有机聚合物微球两部分共同组成，其中小粒径纳米级无机粒子以静电力作用结合于大粒径微米级多孔有机聚合物微球表面，小粒径纳米级无机粒子可以为二氧化硅，二氧化钛，二氧化锌，氧化铝等化妆品功效性无机粒子，大粒径微米级多孔有机聚合物微球优选为多孔磺化聚丙烯酸-苯乙烯微球，磺化聚甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯微球或者磺化聚丙烯酸丁酯-苯乙烯微球；大粒径微米级多孔有机聚合物微球的孔道为无序性笼空状；大粒径微米级多孔有机聚合物微球经过化学改性后，具备良好的双亲性，既亲水又亲油，成为亲水亲油多孔聚合物母粒子。与现有技术相比，本专利技术具有以下优点(I)本专利技术通过化学法对微球进行亲水改性，其与水性油性物质的接触角为0，多孔复合微球具备良好的双亲性，可实现其在水性油性化妆品中的应用。(2)本专利技术制备出具有笼空状多孔结构和大的比表面积的亲水亲油多孔聚合物母粒子，并将功效性的纳米无机粒子通过静电力作用连接到多孔聚合物微米粒子表面上，制成多孔无机粒子/聚合物复合微球，这种特殊结构的复合粒子，可以赋予化妆品良好的润湿性、吸汗性、缓释和保护活性组分等多种功能。(3)本专利技术可以通过对亲水亲油多孔聚合物母粒子的孔结构的调节，实现不同的吸附释放性能要求。(4)本专利技术制备方法简单易行，原料易得、价格低廉、环保本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：程江，覃秋菊，皮丕辉，李志英，龚盛昭，徐守萍，文秀芳，蔡智奇，杨卓如，
申请(专利权)人：华南理工大学，
类型：发明
国别省市：