哒嗪酮衍生物的制备方法及其杀虫、杀螨、杀线虫、杀真菌组合物技术

本发明专利技术提供了一种３（２Ｈ）－达嗪酮衍生物（１）式中，Ｒ＋［１］表示烷基，Ａ＋［１］表示卤素，Ｒ＋［１０］和Ｒ＋［１１］表示氢原子或者低级烷基，Ｘ′表示氧原子或硫原子，Ｙ″表示低级烷基，环烷基，低级烷氧基，低级卤代烷基，低级卤代烷氧基，或者取代苯基．本发明专利技术还提供了一种制备所说的衍生物的方法．（*该技术在2006年保护过期，可自由使用*）

Process for the preparation of an antifungal derivative, and its insecticidal, fungicidal, insecticidal and fungicidal compositions

The invention provides a 3 (2H) - pyridazinone derivatives (1) type, 1 conditions of R + alkyl, + 1 represents a halogen, 10 conditions of R + 11 and the conditions of R + represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, X 'represents an oxygen atom or a sulfur atom, \said lower Y alkyl, cycloalkyl, lower alkoxy, lower alkyl halide, lower halogenated alkoxy, or substituted phenyl. The invention also provides a method for preparing said derivatives.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新3(2H)-哒嗪酮衍生物，它的制剂，用于农业和园艺上的杀虫、杀螨、杀线虫、杀真菌组合物，以及用以驱除动物身上的寄生扁虱组合物;上述组合物作为活性组分，包含上述衍生物。本专利技术人早先已发现在农业和圆艺方面，由下式(Ⅳ)所表示的3(2H)-哒嗪酮衍生物的一部分具有杀虫、杀螨、杀线虫、杀真菌功能。(参照欧洲公开专利申请0088384和0134439公报号) (式中，R1表示烷基，A1表示囟素，R10和R11表示氢原子或者低级烷基;X1表示氧原子或硫原子，Y11表示低级烷基，环烷基;低级烷氧基、低级囟代烷基、低级囟代烷氧基或者取代苯基)。本专利技术人对哒嗪酮衍生物作了进一步研究并发现下列通式(1)表示的本专利技术化合物具有卓越的杀虫、杀螨、杀线虫和/或杀真菌功能。例如，就杀真菌而言，通式(Ⅳ)表示的化合物对抗白粉病和霜毒霉病很有效而本专利技术化合物除了对上述的病害有效外，对红锈病、稻枯萎病等类似的病害显示了强烈的作用。这清楚地表明车本化合物具有较广的杀真菌范围。此外，还发现本专利技术化合物与化学式(Ⅳ)表示的公知化合物相比，具有更大的活力并能以极低的药物浓度有效地控制农业和圆艺的有害微生物。从而，本专利技术人完成了此专利技术。其效果以下列的试验例予以清楚地显示。本专利技术的主要目标是要提供通式(Ⅰ)表示的3(2H)-哒嗪酮衍生物 式中，R表示含有二个至6个碳原子的直链或支链烷基，A表示含有1个至6个碳原子或囟原子的直链或支链烷基，X表示-O-或-S-，R和R分别表示氢原子或含有1至3个碳原子的烷基，β表示-CH＝CH-，-N＝CH-，-N＝N-，-S-1-0-或 式中R3表示氢或具有1至3个碳原子的烷基，Y表示囟原子，具有1至6个碳原子的直链或支链烷基，具有3至6个碳原子的环烷基或环烷氧基;具有1至6个碳原子的直链或支链烷氧基或烷硫基，具有1至6个碳原子的直链或支链烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，具有1至4个碳原子的囟代烷基或囟代烷氧基，含1至4个碳原子的囟代烷硫基，具有2至4个碳原子的链烯氧基羰基，三甲基甲硅烷基，具有1至4个碳原子的烷氧基羰基，二甲基氨基，硝基、氰基， 式中，Z表示囟原子具有1至6个碳原子的直链或支链烷基或烷氧基，具有3至6个碳原子的环烷基，具有1至4个碳原子的囟代烷基，具有1至4个碳原子的烷氧羰基或硝基，1是0或1至5的整数，以及当1是一个2至5的数字时，乙可以相同也可不同，或Y表示-O-W，W表示下式基因 式中，R4，R5和R6分别表示氢原子或具有1至4个碳原子的烷基，R7表示氢原子或烷基或具有1至3个碳原子的烷氧基，R8表示具有1至6个碳原子的直链或支链烷基，具有3至6个碳原子的环烷基或具有3至6个碳原子的链烯基或炔基，E表示-O-，-S-，-SO-SO2-， ，式中R9表示具有1至4个碳原子的直链或O R支链烷基或R8和R9一起可以组成5或6元环。m是0或1至3的整数，n是0或1至3的整数，当n是2或3时，Y可以相同，也可以不相同，如B是-CH＝CH-，n是1至3的整数和至少Y之一是-O-W。本专利技术的另一目的是提供一种通式(Ⅰ)所说的3(2H)-哒嗪酮衍生物的生产方法。专利技术的又一个目的是要提供用于农业和圆艺的杀虫、杀螨、杀线虫、杀真菌组合物以及用以驱除动物身上寄生扁虱组合物。它包含一个或多个通式(Ⅰ)的3(2H)-哒嗪酮衍生物，作为其活性的成份。本专利技术的另一个目的是提供一种在农田和圆林中施用有效量的式(Ⅰ)组合物，来杀虫、杀螨、杀线虫、和/或杀真菌的方法。在本专利技术的化合物中，就控制上述病害作用而言，化合物较好。通式(ⅠA)的化合物 式中，R、A、X、R1，R2和Y如同通式(Ⅰ)那样具有同样的含意，n表示1至3的整数和至少Y之一表示-O-W，其中W与前面的含意相同。更佳的化合物是在通式(ⅠB)所表示那样 式中，A表示囟素或CH3，Y表示O或S，R1表示氢，R2表示氢或CH3，G表示具有1至6个碳原子的直链或支链亚烷基，Q表示具有1至6个碳原子的直链或支链烷基，和2是1或2。另一些更佳的化合物是通式(ⅠC)所表示的 式中，R，A，X，R1，R2和Y与通式(Ⅰ)具有相同的含意，n是0或1至3的整数，β表示-N＝CH-，-N＝N-，-S-，-O-，或 。在通式(ⅠC)合成物中，更佳的那些是式(ⅠD)所表示的化合物 式中，A表示囟素或CH3，X表示O或S，R1表示氢，R2表示氢或CH3，u表示具有1至6个碳原子的直链或支链烃基，或者一组分子式-G-(O-Q)q其中G、Q和q具有与上述相同的意义。 其中Hal表示囟原子，或具有1至5个碳原子的囟代烷基。其中，更佳的化合物是通式(ⅠE)表示的有些 式中，A表示囟素或CH3，X表示O或至S，R1表示氢，R2表示氢或CH3，Y表示具有1至6个碳原子的直链或支链烷基或具有1至6个碳原子的直链或支链烷氧基。为举例说明，列于表1和表2中的化合物是本专利技术的一些具体化合物。表1和2的化合物只是举例证明，但不局限本专利技术。(在表1和2中，符号Me，Et，P20，Bu，Den，和Hex分别表示甲基，乙基，丙基，丁基，戊基和己基和t，S和i分别表示叔、仲和异等。)在表1和2中例举的化合物中，下列化合物控制病害作用更佳。号码7，15，45，68，71，81，403，415，424，504，511，513，517，521，524，527，533，535，538，553，554，555，582，612，616，661，664，667，671，675，844，857，872，997，998，999，1001，1003，1004，1010，1011，1042，1063，1067，1081，1083和1093，1055，1062，1072，1073。尤其更佳的化合物号码为45，68，71，81，403，415，504，511，513，517，521，524，527，538，555，582，612，661，664，667，671，844，997，998，1001，1003，1004，1081和1083，1062，1063，1072。在含有不对称碳原子的化合物中，旋光异构体，即(+)-异物体和(-)-异物体也包含在本专利技术中。在生产实施例，配方实施例和试验实施例中也使用表1和表2中的化合物编号，这点将在下面提及。表1 表1 本专利技术的合成物可按下列反应式生产 式中，R，R1，R2，A，B，X，Y和n与上述具有同样的含意。X1表示囟原子，-OH或-SH，和X2表示囟原子-OH或-SH当X代表囟原子时，X2代表-OH或-SH，当X1表示-OH或-SH时，X2表示囟原子。具体说，专利技术化合物(Ⅰ)可以通过在囟化氢吸收剂的存在下，将下列的一种原料即通式(Ⅱ)的(2H)-哒嗪酮衍生物与另一种原料即在惰性溶剂中的通式(Ⅲ)的化合物反应去生产。例如，用于本专利技术中的溶剂为如甲醇和乙醇的低级醇类;如丙酮和甲基乙基酮之类的酮类，诸如苯和甲苯之类的碳氢化合物;诸如异丙基醚，四氢呋喃和1，4-烷之类的醚类;N，N-二甲基甲酰胺和六甲基磷三酰氨之类的氨类化合物;和诸如二氯甲烷和二氯乙烷之类的囟代碳氢化合物。如果希望的话，上述溶剂与水构成的混合溶剂也可以用。作为囟化氢吸收剂，可以使用氢化纳、氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备通式１所表示的３（２Ｈ）一哒嗪酮衍生物的方法：＊＊＊（Ｉ）该方法包括将式Ⅱ化合物＊＊＊（ＩＩ）与式Ⅲ化合物＊＊＊（ＩＩＩ）反应，通式（Ｉ）（Ⅱ）和（Ⅲ）中的Ｒ代表含２－６个碳原子的直链或支链烷基，Ａ代表含 １－６个碳原子的直链或支链的烷基或一个卤原子，Ｘ代表－Ｏ－或－Ｓ－，Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］各自代表氢原子或含１－３个碳原子的烷基，Ｂ代表－ＣＨ＝ＣＨ－，－Ｎ＝ＣＨ－，－Ｎ＝Ｎ－，－Ｓ－，－Ｏ－或＊＊＊，其中Ｒ↑［３］代表氢或含１ －３个碳原子的烷基，Ｙ代表卤原子，含１－６个碳原子的直链或支链的烷基，含３－６个碳原子的环烷基或环烷氧基，含１－６个碳原子的直链或支链的烷氧基或烷硫基；含１－６个碳原子的直链或支链的烷基亚硫酰基或烷基磺酰基含１－４个碳原子的卤代烷基或卤代烷氧基；含１－４个碳原子的卤代烷硫基，含２－４个碳原子的链烯氧基羰基，三甲基甲硅烷基，含１－４个碳原子的烷氧基羰基，二甲基胺基，硝基，氰基，＊＊＊其中２代表卤原子，含１－６个碳原子的直链或支链的烷基或烷氧基，含３－６个碳原子的环烷基， 含１－４个碳原子的卤代烷基，含１－４个碳原子的烷氧羰基或硝基，１是０或１－５中的某个数，当１是２－５时，Ｚ可相同也可不同，或Ｙ代表－Ｏ－Ｗ，Ｗ代表下式所表示的基团：＊＊＊其中Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］和Ｒ↑［６］各自代表氢原子或 含１－４个碳原子的烷基，Ｒ↑［７］代表氢原子或含１－３个碳原子的烷基或烷氧基，Ｒ↑［８］代表含１－６个碳原子的直链或支链的烷基，含３－６个碳原子的环烷基或含３－６个碳原子的链烯基或炔基，Ｅ代表－Ｏ－，－Ｓ－，－ＳＯ－，－ＳＯ↓［ ２］－，＊＊＊或＊＊＊其中Ｒ↑［９］代表含１－４个碳原子的直链或支链的烷基，或Ｒ↑［８］或Ｒ↑［９］一起可以构成５或６元环，Ｍ是０或１－３中的某个数，ｎ是０或１－３中的某个数，当ｎ是２或３时，ｙ可以相同也可不同，只是当Ｂ是－ＣＨ＝Ｃ Ｈ－时，ｎ是１－３中的某个数并且至少一个Ｙ是－Ｏ－ＷＸ↑［２］代表卤原子，－ＯＨ－或－ＳＨ－只是当Ｘ↑［１］是卤原子时，Ｘ↑［２］代表－ＯＨ－或－ＳＨ－，当Ｘ↑［１］代表－ＯＨ－或－ＳＨ－时，Ｘ↑［２］代表卤原子。...

【技术特征摘要】
JP 1986-3-7 50859/86;JP 1985-4-19 82297/851.制备通式1所表示的3(2H)一哒嗪酮衍生物的方法该方法包括将式Ⅱ化合物与式Ⅲ化合物反应，通式(I)(Ⅱ)和(Ⅲ)中的R代表含2-6个碳原子的直链或支链烷基，A代表含1-6个碳原子的直链或支链的烷基或一个卤原子，X代表-O-或-S-，R1和R2各自代表氢原子或含1-3个碳原子的烷基，B代表-CH=CH-，-N=CH-，-N=N-，-S-，-O-或，其中R3代表氢或含1-3个碳原子的烷基，Y代表卤原子，含1-6个碳原子的直链或支链的烷基，含3-6个碳原子的环烷基或环烷氧基，含1-6个碳原子的直链或支链的烷氧基或烷硫基；含1-6个碳原子的直链或支链的烷基亚硫酰基或烷基磺酰基含1-4个碳原子的卤代烷基或卤代烷氧基；含1-4个碳原子的卤代烷硫基，含2-4个碳原子的链烯氧基羰基，三甲基甲硅烷基，含1-4个碳原子的烷氧基羰基，二甲基胺基，硝基，氰基，其中2代表卤原子，含1-6个碳原子的直链或支链的烷基或烷氧基，含3-6个碳原子的环烷基，含1-4个碳原子的卤代烷基，含1-4个碳原子的烷氧羰基或硝基，1是0或1-5中的某个...

【专利技术属性】
技术研发人员：小仓友幸，河村保夫，马场正纪，石井茂，平田公典，工藤正毅，
申请(专利权)人：日产化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]