３－异噻唑酮溶液的稳定制造技术

本发明专利技术提供了一种通过使用极低含量的铜离子稳定不含硝酸盐或亚硝酸的选自５－氯－２－甲基－３－异噻唑酮、２－甲基－３－异噻唑酮及其混合物的３－异噻唑酮类化合物的水溶液的方法，和含有选自５－氯－２－甲基－３－异噻唑酮、２－甲基－３－异噻唑酮及其混合物的３－异噻唑酮类化合物的水溶液和极低含量的铜离子的组合物。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

3-isothiazolone solution stability

The invention provides a method by using low concentration of copper ion is stable without nitrate or nitrite from 5 - chloro - 2 - methyl - 3 - isothiazolone, 2 - methyl - 3 - isothiazolone and mixtures of 3 isothiazolinone aqueous solution method, and containing selected from 5 - chloro - 2 - methyl - 3 - isothiazolone, 2 - methyl - 3 - isothiazolone and mixtures of 3 isothiazolinone and aqueous solution of low concentration of copper ion composition.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及3—异噻唑酮稀溶液的稳定和它们在化妆品中的应用。5—氯—2—甲基—3—异噻唑酮(“CMI”)和2—甲基—3—异噻唑酮(“MI”)都是熟知的杀微生物剂，它们在应用范围内已经取得了商业上的成功。特别成功的是CMI和MI以大约3∶1的比例的一种混合物。这些异噻唑酮在自然状态下是不稳定的，已经进行的许多研究是用来稳定它们的各种溶液(1)“浓缩液”，是大约14～25％(重量)的CMI和MI的水溶液；(2)“稀溶液”，是大约0.5～5％(重量)的CMI和MI的水溶液，该溶液设计为将其加入到一个特定场所时被进一步稀释；和(3)“使用稀释液”，是在欲保护的场所中最终的使用稀释液，它基本上含有少于1％(重量)的CMI和MI。这些溶液中的每一种均呈现出对CMI和MI的稳定的特殊要求。浓缩液和稀溶液是商业上有售的并在使用场所中被稀释和混合成使用稀释液。1.5％稀溶液通常用低含量的硝酸镁(1.5～5％)和极低含量的硝酸铜(0.037～0.14％作为铜离子)的组合物；或用低含量的硝酸镁(1.5～5％)和0.1％过氧化氢的组合物来稳定。CMI和MI混合物的4％稀溶液用4.6％硝酸镁和4％硫酸铜二者来稳定。Amick，US.Re.Pat.34，185教导了使用有机的羟基溶剂，如乙二醇能够使3—异噻唑酮非水溶液稳定抵抗化学分解。JapaneseKokai 02—304005公开了CMI和MI的混合物在乙二醇和阴离子表面活性剂中的非水组合物，其含有低含量的铜离子以保护异噻唑酮不受表面活性剂腐蚀。该参考文献未教导在具有100％水作为溶剂的体系中铜离子稳定异噻唑酮抗化学分解的适用性。当用高含量的硝酸镁(23％)稳定的3—异噻唑酮稀溶液被加入到胶乳中时，例如，较高的盐含量能引起胶乳的凝结。硝酸盐也会产生问题。由于亚硝胺形成的可能性，在可能存在胺的某些应用中人们担心硝酸盐。由于在排放的水流中对允许的铜量的限制，在一些国家中甚至象0.14％这样低的硝酸铜也是有利害关系的。本专利技术人已经发现了一种稳定选自CMI、MI、及其混合物的3—异噻唑酮类化合物的水溶液使它们免受化学分解的方法，该方法包括在所说的溶液中每1.5份重的所说的3—异噻唑酮类化合物掺加0.02～0.0008份重的铜盐形式的铜离子，而不需要亚硝酸盐、硝酸盐、或镁。这些“不合盐”的极低含量的铜稳定化的组合物对于保护化妆品组合物来说是特别有用的。本专利技术的组合物含有选自5—氯—2—甲基—3—异噻唑酮、2—甲基—3—异噻唑酮及其混合物的3—异噻唑酮类化合物的水溶液，该溶液用低含量的除了硝酸盐或亚硝酸盐以外的铜盐形式的铜离子加以稳定，所说的铜离子与所说的3—异噻唑酮类化合物的重量比是0.02∶1.5～0.0008∶1.5，所说的溶液不含硝酸盐、亚硝酸盐、和镁。溶液中3—异噻唑酮类化合物的优选浓度是每100份重的溶液中含0.5～5.0份的3—异噻唑酮类化合物。最优选的浓度是每100份重的溶液中含1～2份重的3—异噻唑酮类化合物。CMI和MI即可以单独使用也可以混合使用。当混合使用时，CMI与MI优选的比例是大约90∶10至2∶98，特别优选的比例是75∶25至80∶20。在本领域中各种各样的铜盐是已知的。任何铜盐只要是足够水溶性的在溶液中能提供所需含量的铜离子就可被使用。适宜的实例是硫酸铜、乙酸酮、氯化铜、溴化铜、氯酸铜、高氯酸铜，等。硫酸铜是优选的。代表性地，铜离子与3—异噻唑酮类化合物的比例是大约1∶1000至大约1∶60。在较低的3—异噻唑酮浓度下需要的铜离子比在较高的3—异噻唑酮浓度下需要的铜离子少。随着异噻唑酮浓度的增加，为了达到同样的稳定性需要按比例更多的铜离子。例如，1∶1000的铜离子与3—异噻唑酮类化合物的比例足够稳定1.5％的3—异噻唑酮稀溶液，而对于5％3—异噻唑酮稀溶液则需要1∶60的铜离子与3—异噻唑酮的比例。本专利技术的组合物是通过以任意次序混合异噻唑酮、水和铜盐来制备的。术语杀微生物剂包括杀细菌剂、杀真菌剂、和杀藻剂。杀微生物或杀生物活性是包括对微生物体，如细菌、真菌和藻类的生长的抑制和消除。这些被稳定的杀微生物剂代表性地是用在受到细菌、真菌、酵母菌或藻类污染的任何场所。代表的场所是含水体系如冷却水系统、洗衣房漂洗用水、含油体系如切削油、润滑油、油田，等，在这些体系中微生物需要被杀死或微生物的生长需要加以控制。但是，这些被稳定的杀微生物剂也可被用于已知的杀微生物剂组合物适用的任何应用中，本专利技术的组合物优选地是用于保护木材、胶乳、粘合剂、胶液、纸张、织物、皮革、塑料、纸板、填隙剂、原料、化妆品，(例如，洗发剂、调理剂、洗剂、和雪花膏)；家用产品(例如、餐具洗涤剂、地板蜡、清洁产品等)。因为异噻唑酮化合物作为杀微生物剂是如此有效并且只需要低含量的铜离子就可达到稳定，所以在被处理的体系中铜离子的量会是很低的，因此铜离子不可能干扰需要保护的体系中的基它成分或干扰其中要应用被保护体系的体系。在本领域中已知杀微生物剂的性能可以通过与一种或几种其它杀微生物剂相结合而被增强。因此，其它已知的杀微生物剂可以有利地与本专利技术的组合物相结合。在下列实施例中，所使用的3—异噻唑酮类化合物是一种不含稳定剂的CMI和MI大约3∶1的混合物(96.5％纯度)，以每百万中的份数(“ppm”)记载的铜含量是二价铜离子的含量。当在55℃保存4周后CMI剩余80％时，样品被认为是稳定的。所有样品用来有UV检测器的HPLC进行分析。实施例1向三个30毫升螺丝帽、玻璃小瓶，样品1—1、1—2和1—3中各加入0.16克3—异噻唑酮类化合物。向样品1—1中进一步加入0.008克硫酸铜(相当于200ppm铜离子)和9.83克去离子(“DI”)水和向样品1—2中加入0.003克硫酸铜(相当于77ppm铜离子)和9.83克去离子水。样品1—3作为对照只含有3—异噻唑铜类化合物和9.84克去离子水。这些样品含有1.5％(重量)的3—异噻唑酮类化合物。将样品加盖、用手摇动以溶解盐并贮存在55℃的烘箱中，在贮存1周、2周、4周和6周后分析样品中剩余的CMI。结果见表1。表1< ＝对比样品这些数据表明低含量的铜就能使3—异噻唑酮类化合物的稀溶液稳定而不需要额外的稳定剂。实施例2该实施例说明了低含量的铜离子的稳定作用。向30毫升螺丝帽、玻璃小瓶中的5.0克去离子水中加入0.196克硫酸铜制备一种1％Cu2+的储备溶液。向四个30毫升螺丝帽、玻璃小瓶，样品2—1至2—4中各加入0.16克3—异噻唑酮类化合物制备样品。向样品2—1中进一步加入9.74克去离子水和0.10克1％Cu2+储备溶液(相当于100ppm铜离子)，向样品2—2中进一步加入9.79克去离子水和0.05克1％Cu2+储备溶液(相当于50ppm铜离子)，和向样品2—3中进一步加入9.82克去离子水和0.02克1％Cu2+储备溶液(相当于20ppm铜离子)。样品2—4作为对照(不含铜稳定剂)和只向样品中加入9.84克去离子水。所有样品含有1.5％(重量)3—异噻唑酮类化合物。将样品加盖，贮存在55℃的烘箱中并且在贮存1周、2周、3周和4周后分析剩余的CMI。结果见表2。表2 *＝对比样品从这些数据可以看到很低含量的铜离子就足够稳定3—本文档来自技高网...

【技术保护点】
含有选自５－氯－２－甲基－３－异噻唑酮、２－甲基－３－异噻唑酮及其混合物的３－异噻唑酮类化合物的水溶液的组合物，用低含量的除了硝酸盐或亚硝酸盐以外的铜盐形式的铜离子加以稳定，所说的铜离子与所说的３－异噻唑酮类化合物的重量比是０．０２∶１．５～０．０００８∶１．５，所说的溶液不含硝酸盐、亚硝酸盐和镁。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：KF吉隆达，GH雷德里奇，
申请(专利权)人：罗姆和哈斯公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]