含噁唑烷酮结构光固化热固化树脂、其制备方法及含有其的感光阻焊材料技术

本发明专利技术涉及一种含噁唑烷酮结构光固化热固化树脂、其制备方法及含有其的感光阻焊材料。该发明专利技术在含噁唑烷酮结构光固化热固化树脂的制备过程中将二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡及季戊四醇三丙烯酸酯分别加入到溶剂中，保持反应温度40℃‑70℃，监测体系中‑NCO基团的浓度变化，当‑NCO基团的含量为初始含量的48％‑55％时停止反应，得到二异氰酸酯半加成物；再将环氧树脂、催化剂及2,6‑二叔丁基‑4‑甲基苯酚分别加入到所述二异氰酸酯半加成物中，保持反应温度110℃‑140℃，当体系中‑NCO基团的含量为0时停止反应，经测定红外谱图中出现噁唑烷酮环结构中羰基的1750cm

【技术实现步骤摘要】
含噁唑烷酮结构光固化热固化树脂、其制备方法及含有其的感光阻焊材料
本专利技术涉及光固化树脂领域，特别是涉及一种含噁唑烷酮结构光固化热固化树脂、其制备方法及含有其的感光阻焊材料。
技术介绍
印制电路板(PCB)是现代电子行业的基础行业，印制电路板(PCB)的制造中会大量使用感光阻焊性材料。近年来由于环保的要求和国家对电子产品中铅含量的限制，印制电路板(PCB)的表面处理工艺开始更多的采用无铅喷锡来代替传统的有铅喷锡，无铅喷锡需要较高的表面温度。但是，传统的感光阻焊性材料在高温条件容易起泡剥离，严重影响电路板品质。
技术实现思路
基于此，有必要提供一种耐高温、不易起泡剥离的含噁唑烷酮结构光固化热固化树脂、其制备方法及含有其的感光阻焊材料。一种含噁唑烷酮结构光固化热固化树脂的制备方法，包括以下步骤：将二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡及季戊四醇三丙烯酸酯分别加入到溶剂中，保持反应温度40℃-70℃，监测体系中-NCO基团的浓度变化，当-NCO基团的含量为初始含量的48％-55％时停止反应，得到二异氰酸酯半加成物；将环氧树脂、催化剂及2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚分别加入到所述二异氰酸酯半加成物中，保持反应温度110℃-140℃，当体系中-NCO基团的含量为0时停止反应，即得到含噁唑烷酮结构光固化热固化树脂。在其中一个实施例中，所述季戊四醇三丙烯酸酯与所述二异氰酸酯的摩尔比为1:(1-1.05)；所述二异氰酸酯与所述二月桂酸二丁基锡的质量比为100：(0.1-1)；所述二异氰酸酯与所述二元酸酯的质量比为1:(0.11-0.2)；所述环氧树脂中环氧基团与所述中间溶剂中-NCO基团的摩尔比为1:(0.5-0.8)；所述环氧树脂与所述催化剂的质量比为100:(0.1-1)；所述环氧树脂与所述2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚质量比为100:(0.1-1)。在其中一个实施例中，所述二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和六甲撑二异氰酸酯的一种或多种。在其中一个实施例中，所述溶剂为醚类溶剂、脂类溶剂和芳香烃类溶剂的一种或多种。在其中一个实施例中，所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂和邻甲酚醛环氧树脂中的一种或多种。在其中一个实施例中，所述催化剂为N,N-二甲基苄胺、DMP-30、三乙胺、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、氯化锂、氯化铝、溴化锌、氯化铝-四氢呋喃、氯化铝-六甲基磷酰三胺、氯化铝-三苯基氧膦、氯化镁-六甲基磷酰三胺和氯化镁-三苯基氧膦中的一种或多种。本专利技术中的-NCO基团含量的监测是通过二正丁胺滴定标准测定。本专利技术在制备过程中通过将二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡及季戊四醇三丙烯酸酯分别加入到溶剂中，保持40℃-70℃的温度进行反应，当体系中-NCO基团的含量为初始含量的48％-55％时停止反应，得到二异氰酸半加成物；再将环氧树脂、催化剂及2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚分别加入到所述二异氰酸半加成物中，温度升高到110℃-140℃进行反应，直至体系中-NCO基团消失，即得到含噁唑烷酮结构光固化热固化树脂，经监测红外谱图中出现噁唑烷酮结构中羰基在1750cm-1处的吸收峰。该方法制备的光固化热固化树脂具有优异的耐热性和较好的附着力。一种含噁唑烷酮结构光固化热固化树脂，由上述任一实施例所述的含噁唑烷酮结构光固化热固化树脂的制备方法制备而成。本专利技术中制备的光固化热固化树脂通过在环氧树脂分子链中引入噁唑烷酮环结构，从使体系具有优异的耐热性和附着力。该树脂中同时含有环氧基团及多个丙烯酸酯基团，具有光固化热固化特性，增加了交联密度，使体系耐热性得到进一步提高。此外，有必要提供一种包括含噁唑烷酮结构光固化热固化树脂的感光阻焊材料。一种包括含噁唑烷酮结构光固化热固化树脂的感光阻焊材料，主要包括以下质量百分含量的组分：在其中一个实施例中，所述碱溶性树脂为羧基官能丙烯酸酯树脂、含羧基的聚氨酯树脂、酸酐改性环氧丙烯酸树脂、苯乙烯马来酸酐共聚物、苯酚酚醛树脂、烷基苯酚酚醛树脂和双酚A酚醛树脂中的一种或多种。在其中一个实施例中，所述光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮-1、2-甲基-1-(4-甲巯基苯基)-2-吗啉丙酮-1、2-苯基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉苯基)-丁酮-1、异丙基硫杂蒽酮、2,4-二乙基硫杂蒽酮、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯基-1)苯基)茂钛、9-蒽甲基N,N-二乙基氨基甲酸酯、2-(3-苯甲酰基苯基)丙酸胍和1-(蒽醌-2-基)乙基咪唑羧酸酯中的一种或多种。在其中一个实施例中，所述颜料为酞青绿、酞青蓝、偶氮黄、偶氮红、炭黑和钛白粉中的一种或多种。在其中一个实施例中，所述填料为滑石粉、硫酸钡、硅微粉、膨润土、气相二氧化硅和碳酸钙中的一种或多种。在其中一个实施例中，所述溶剂为二元酸甲酯、乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、二丙二醇甲醚、乙二醇丁醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯和芳香烃溶剂中的一种或多种。在其中一个实施例中，所述热固化促进剂为双氰胺、三聚氰胺、咪唑类化合物、叔胺、叔胺盐、取代脲类化合物、硼胺、硼胺盐和硼胺络合物中的一种或多种在其中一个实施例中，所述丙烯酸酯类单体为丙烯酸正丁酯、丙烯酸-β-羟乙酯、2-苯氧乙基丙烯酸酯、异冰片基丙烯酸酯、1,6-己二醇双丙烯酸酯、二缩丙二醇双丙烯酸酯、三缩丙二醇双丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯、二乙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯三丙稀酸酯和双季戊四醇六丙烯酸酯中的一种或多种。本专利技术中的感光阻焊材料包括含噁唑烷酮环结构的光固化热固化树脂，该感光阻焊材料具有优异的耐热性、附着力和耐化性。该阻焊材料作为印制电路板的阻焊涂层时，对电路板的金属导线表面具有较好的附着力、耐高温和耐化性性能，从而在印制电路板表面进行无铅喷锡处理时不起泡剥离，可以得到较好品质的印制电路板。具体实施方式除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本专利技术的
的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本专利技术的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本专利技术。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。一实施方式中，含有噁唑烷酮环结构的光固化热固化树脂的制备方法包括以下步骤：将二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡及季戊四醇三丙烯酸酯分别加入到二元酸酯溶剂中，保持反应温度40℃-70℃，反应一段时间，当监测到反应体系中-NCO基团的含量为初始含量的48％-50％时停止反应，得到二异氰酸半加成物；将环氧树脂、催化剂及2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚分别加入到该二异氰酸半加成物，保持反应温度110℃-140℃，反应一段时间，当监测到体系中-NCO基团消失时停止反应，经测定红外谱图中出现噁唑烷酮环结构中羰基的1750cm-1处的吸收峰，即得到含噁唑烷酮结构光固化热固化树脂。本实施方式中季戊四醇三丙烯酸酯与该二异氰酸酯的摩尔比为1:(1-1.05)；该二异氰酸酯与该二月桂酸二丁基锡的质量比为100：(0.1-1)；该二异氰酸酯与该二本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含噁唑烷酮结构光固化热固化树脂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：将二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡及季戊四醇三丙烯酸酯分别加入到溶剂中，保持反应温度40℃‑70℃，监测体系中‑NCO基团的浓度变化，当‑NCO基团的含量为初始含量的48％‑55％时停止反应，得到二异氰酸酯半加成物；将环氧树脂、催化剂及2,6‑二叔丁基‑4‑甲基苯酚分别加入到所述二异氰酸酯半加成物中，保持反应温度110℃‑140℃，当体系中‑NCO基团的含量为0时停止反应，即得到含噁唑烷酮结构光固化热固化树脂。

【技术特征摘要】
1.一种含噁唑烷酮结构光固化热固化树脂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：将二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡及季戊四醇三丙烯酸酯分别加入到溶剂中，保持反应温度40℃-70℃，监测体系中-NCO基团的浓度变化，当-NCO基团的含量为初始含量的48％-55％时停止反应，得到二异氰酸酯半加成物；将环氧树脂、催化剂及2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚分别加入到所述二异氰酸酯半加成物中，保持反应温度110℃-140℃，当体系中-NCO基团的含量为0时停止反应，即得到含噁唑烷酮结构光固化热固化树脂。2.根据权利要求1所述的含噁唑烷酮结构光固化热固化树脂的制备方法，其特征在于，所述季戊四醇三丙烯酸酯与所述二异氰酸酯的摩尔比为1:(1-1.05)；所述二异氰酸酯与所述二月桂酸二丁基锡的质量比为100：(0.1-1)；所述二异氰酸酯与所述二元酸酯的质量比为1:(0.11-0.2)；所述环氧树脂中环氧基团与所述中间溶剂中-NCO基团的摩尔比为1:(0.5-0.8)；所述环氧树脂与所述催化剂的质量比为100:(0.1-1)；所述环氧树脂与所述2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚质量比为100:(0.1-1)。3.根据权利要求1或2所述的含噁唑烷酮结构光固化热固化树脂的制备方法，其特征在于，所述二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和六甲撑二异氰酸酯的一种或多种。4.根据权利要求1或2所述的含噁唑烷酮结构光固化热固化树脂的制备方法，其特征在于，所述溶剂为醚类溶剂、脂类溶剂和芳香烃类溶剂的一种或多种；所述催化剂为N,N-二甲基苄胺、DMP-30、三乙胺、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、氯化锂、氯化铝、溴化锌、氯化铝-四氢呋喃、氯化铝-六甲基磷酰三胺、氯化铝-三苯基氧膦、氯化镁-六甲基磷酰三胺和氯化镁-三苯基氧膦中的一种或多种。5.根据权利要求1或2所述的含噁唑烷酮结构光固化热固化树脂的制备方法，其特征在于，所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双...

【专利技术属性】
技术研发人员：盛星，姚永平，刘继强，关计本，
申请(专利权)人：佛山市三求光固材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44