本发明专利技术提供一种使胺改性环氧树脂(A)与多异氰酸酯(B)以特定比例反应而成的涂料用改性环氧树脂，所述胺改性环氧树脂(A)是使包含双酚型环氧树脂(a1)和特定的聚亚烷基二醇二缩水甘油基醚类(a2)的环氧化合物与选自由伯胺和仲胺组成的组的1种以上的胺类(a3)以特定比率反应而得到的。该涂料用改性环氧树脂能够在维持防腐蚀性等涂膜性能的同时，进一步实现涂膜柔软性的提高和涂料的高固体份化。
Modified epoxy resin and one component paint paint for coatings
The invention provides an amine modified epoxy resin (A) and polyisocyanate (B) in a specific proportion of the coatings formed by a reaction of modified epoxy resin, the amine modified epoxy resin (A) is to contain bisphenol epoxy resin (A1) and specific polyalkylene glycol two glycidyl oil base ethers (A2) epoxy compound with selected primary amine and secondary amine group consisting of more than 1 kinds of amine (A3) to get specific rate of reaction. The modified epoxy resin used in the coating can maintain the film property of corrosion resistance, and further improve the flexibility of coating film and the high solid content of coating.
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】涂料用改性环氧树脂和单组分漆型涂料
本专利技术涉及涂料用改性环氧树脂和单组分漆型涂料。
技术介绍
使双酚A与环氧氯丙烷等反应而制造的双酚A型环氧树脂因该树脂中的环氧基和羟基的反应性而具有优异的防腐蚀性、密合性、耐化学药品性等，因此被广泛用作涂料用树脂。然而，环氧树脂由于一般没有自固化性，因此在常温下使环氧树脂涂料固化时，制成配合有固化剂聚胺、聚酰胺等的双组份反应型涂料而使用。但是，双组份反应型涂料必须在即将涂布于基材时配合固化剂，操作不方便，而且在适用时间(可使用时间)方面也受到使用上的各种限制。因此，热切期待可以维持作为环氧树脂的密合性、防腐蚀性等特性且能够常温干燥、并且不需要配合固化剂的单组分漆型涂料用树脂。为了解决该课题，以往，开发提供了用胺类等使环氧树脂开环，进而使多异氰酸酯化合物反应而得到的改性环氧树脂(参照专利文献1、2)。这些改性环氧树脂具有能够提供如下的单组分漆型涂料的优点：所述单组分漆型涂料具有作为环氧树脂特性的防腐蚀性、密合性、耐化学药品性等性能且能够常温干燥，并且不需要配合固化剂。现有技术文献专利文献专利文献1日本特开2010-235919号公报专利文献2日本特开平11-171969号公报
技术实现思路
技术问题但是，近年，关于所述涂料，希望开发出在维持涂膜的防腐蚀性等诸特性的同时，进而能够实现涂膜柔软性的提高和涂料的高固体份化(高固体成分化)的涂料用改性环氧树脂。本专利技术的目的是解决上述课题，提供在维持所述改性环氧树脂所具有的防腐蚀性等涂膜性能的同时，进而能够实现涂膜柔软性的提高和涂料的高固体份化的涂料用改性环氧树脂。解决问题的方案为了解决上述课题，本专利技术人反复进行深入研究，结果发现通过使用特定的涂料用改性环氧树脂，能够解决上述课题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术涉及涂料用改性环氧树脂，其为胺改性环氧树脂(A)与多异氰酸酯(B)的反应生成物，所述(A)是环氧化合物与选自由伯胺和仲胺组成的组的中1种以上的胺类(a3)的反应生成物，所述环氧化合物包含双酚型环氧树脂(a1)95～50重量％和环氧当量为100～600的聚亚烷基二醇二缩水甘油基醚类(a2)5～50重量％(其中，所述(a1)和(a2)的合计为90重量％以上。)，[包含所述(a1)和(a2)的环氧化合物的环氧基数]/[所述(a3)的氨基的活性氢数量]的比例为100/90～100/110。另外，本专利技术还涉及含有所述改性环氧树脂的单组分漆型涂料。专利技术效果通过本专利技术，可以提供在维持防腐蚀性等涂膜性能的同时进而能够实现涂膜柔软性的提高和涂料的高固体份化的涂料用改性环氧树脂。另外，使用该改性环氧树脂而得到的本专利技术的单组分漆型涂料由于能够降低溶剂含有率，因此在环境适应性的观点上也是合适的。具体实施方式本专利技术的涂料用改性环氧树脂的特征在于，是胺改性环氧树脂(A)(以下称为(A)成分)与多异氰酸酯(B)(以下称为(B)成分)的反应生成物，所述(A)是环氧化合物与选自由伯胺和仲胺组成的组中的1种以上的胺类(a3)(以下称为(a3)成分)的反应生成物，所述环氧化合物包含双酚型环氧树脂(a1)(以下称为(a1)成分)95～50重量％和环氧当量为100～600的聚亚烷基二醇二缩水甘油基醚类(a2)(以下称为(a2)成分)5～50重量％(其中，所述(a1)和(a2)的合计为90重量％以上。)，[包含所述(a1)和(a2)的环氧化合物的环氧基数]/[所述(a3)的氨基的活性氢数量]的比例是100/90～100/110。作为(a1)成分，可以举出通过双酚类与环氧氯丙烷或β-甲基环氧氯丙烷等卤代环氧化物的反应而得到的物质。作为双酚类，可以举出除了苯酚或2,6-二卤代苯酚与甲醛、乙醛、丙酮、苯乙酮、环己酮、二苯甲酮等醛类或者酮类的反应之外、通过二羟基苯硫醚的过酸的氧化、氢醌之间的醚化反应等而得到的物质。作为双酚类的具体例子，可以举出例如2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚Α)、双(4-羟基苯基)甲烷(双酚F)等。(a1)成分各自可以单独使用，或将2种以上适当组合使用。对于(a1)成分的环氧当量，不必限定，但从低粘度化的观点考虑，优选为100～5,000，更优选为150～2,000。如果环氧当量为该范围，则所得到的涂料用改性环氧树脂的分子量不会过度增大，该树脂的粘度变得较低，因此具有使用该树脂得到的涂料易于高固体份化的优点。(a2)成分是用于对所得到的改性环氧树脂赋予柔软性、并且实现该树脂的低粘度化的必须成分。作为(a2)成分，是各种聚亚烷基二醇的二缩水甘油基醚类，其环氧当量为100～600，优选为200～500。通过使用具有该范围的环氧当量的(a2)成分，可以有效降低所得到的涂料用改性环氧树脂的粘度。因此，使用该改性环氧树脂，能够实现目标涂料的高固体份化。(a2)成分优选使用具有碳原子数1～4的亚烷基的聚亚烷基二醇二缩水甘油基醚类，作为具体例，可以举出聚乙二醇二缩水甘油基醚类、聚丙二醇二缩水甘油基醚类、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇二缩水甘油基醚类、聚丁二醇二缩水甘油基醚类等。它们各自可以单独使用，或者将两种以上适当组合来使用。这些之中，从涂膜的防腐蚀性的方面考虑，更优选聚丙二醇二缩水甘油基醚类。另外，(a2)成分由于具有应力缓和效果，因此具有能够提高涂膜柔软性的优点。作为(a1)成分和(a2)成分以外的环氧化合物，可以举出环氧化油、二聚酸二缩水甘油酯、1,6-己二醇二缩水甘油醚等。(a1)成分和(a2)成分以外的环氧化合物各自可以单独使用，或者将2种以上适当组合来使用。所述环氧化合物中的(a1)成分和(a2)成分的合计为90重量％以上。从涂膜的防腐蚀性的观点考虑，环氧化合物中的(a1)成分和(a2)成分的合计优选为95重量％以上，更优选为97重量％以上，最优选为100重量％。所述环氧化合物中的(a1)成分的使用比例，相对于环氧化合物100重量％，为95～50重量％，优选为95～75重量％。如果(a1)成分的使用比例为50重量％以上，则可以提高所得到的涂膜的硬度、耐化学药品性，另外，如果为95重量％以下则可以实现高的防腐蚀性和密合性。所述环氧化合物中的(a2)成分的使用比例，相对于环氧化合物100重量％，为5～50重量％，优选为5～25重量％。作为(a3)成分，可以举出烷醇胺类、脂肪族胺类、芳香族胺类、脂环族胺类、芳香核取代脂肪族胺类等，碳原子数为2～20的物质，它们各自可以单独使用，或者将两种以上适当组合来使用。作为该烷醇胺类，可以举出例如单乙醇胺、二乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、二-2-羟基丁基胺、N-甲基乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N-苄基乙醇胺等，它们各自可以单独使用，或者将2种以上适当组合来使用。制造本专利技术的涂料用改性环氧树脂时，如果考虑(A)成分与(B)成分的反应性、调整所得到的改性环氧树脂的分子量等，(a3)成分中，烷醇胺类的使用量为5～50重量％左右，优选为10～40重量％。作为所述脂肪族胺类，可以举出乙基胺、丙基胺、丁基胺、己基胺、月桂基胺、硬脂基胺、十六烷基胺、油基胺、芥酸胺(erucylamine)等伯胺类、二乙基胺、二丙基胺、二丁基胺等仲胺类。作为芳香族胺类，可以举出甲苯胺类、二甲基苯胺类、枯胺(异丙基苯胺)类、己基苯胺类、壬基苯胺类、十二烷基本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种涂料用改性环氧树脂，其特征在于，是胺改性环氧树脂(A)与多异氰酸酯(B)的反应生成物，所述(A)是环氧化合物与选自由伯胺和仲胺组成的组的1种以上的胺类(a3)的反应生成物，所述环氧化合物包含双酚型环氧树脂(a1)95～50重量％和环氧当量为100～600的聚亚烷基二醇二缩水甘油基醚类(a2)5～50重量％，所述(a1)和(a2)的合计为90重量％以上，[包含所述(a1)和(a2)的环氧化合物的环氧基数]/[所述(a3)的氨基的活性氢数量]的比例为100/90～100/110。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.09.22 JP 2014-1924081.一种涂料用改性环氧树脂，其特征在于，是胺改性环氧树脂(A)与多异氰酸酯(B)的反应生成物，所述(A)是环氧化合物与选自由伯胺和仲胺组成的组的1种以上的胺类(a3)的反应生成物，所述环氧化合物包含双酚型环氧树脂(a1)95～50重量％和环氧当量为100～600的聚亚烷基二醇二缩水甘油基醚类(a2)5～50重量％，所述(a1)和(a2)的合计为90重量％以上，[包含所述(a1)和(a2)的环氧化合物的环氧基数]/[所述(a3)的氨基的活性氢...
【专利技术属性】
技术研发人员：谷本晋一郎，内田智也，小山泰人，
申请(专利权)人：荒川化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP
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