一种光致抗电镀油墨及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种光致抗电镀油墨及其制备方法，所述光致抗电镀油墨包括如下按质量份计算的组份：自制碱溶型抗电镀树脂25‑50份；三官能度以上含不饱和碳碳双键的丙烯酸酯单体：3‑10份；光引发剂：2‑5份；填料20‑40份；颜料：0‑0.5份；磷酸酯功能单体：1‑10份；溶剂：5‑35份；其他助剂：0.2‑2份。本发明专利技术所制备的光致抗电镀油墨感光速度快，抗蚀刻性好，抗电镀性能优异。

A photoluminescent electroplating ink and its preparation method

The present invention discloses a photoinduced electroplating ink and its preparation method. The photoinduced electroplating ink includes a component calculated according to the quality as follows: a self-made alkali soluble electroplating resin 25, 50 copies, an acrylate monomer containing unsaturated carbon carbon double bonds above three functionalities, 3 10 copies, 2 photoinitiators, 5 copies, 40 stuffing 20 Pigment: 0 to 0.5 parts; phosphates functional monomer: 1 10 10; solvent: 5 35 35; other auxiliaries: 0.2 2. The photoluminescent electroplating ink prepared by the invention has the advantages of fast photosensitive speed, good etch resistance and excellent electroplating resistance.

【技术实现步骤摘要】
一种光致抗电镀油墨及其制备方法
本专利技术涉及光致抗电镀材料
，具体地，本专利技术涉及一种光致抗电镀油墨及其制备方法。
技术介绍
近几年来，随着线路板行业的不断发展，设计标准化、布线密度高、体积小、重量轻等使线路板具备了可替换性、精密性以及小型化特点。在双面和多层板的图型电镀掩膜中，越来越多的PCB公司都会慢慢地由干膜转为湿膜，随着科技的进步和环保的要求，许多PCB厂家都选择使用镀纯锡工艺，同时在线路板的工艺制程中一直使用抗电镀油墨作为二次镀铜、镀镍、镀金的抗电镀掩膜。抗电镀油墨在标牌、不锈钢片零部件等领域也有着广泛的应用，例如在铜板上电镀镍，不同的电镀工艺参数的改变，可以得到不同厚度的镍层，这样可以形成不同字符和图型等。用这种工艺的产品不仅效率高，而且效果美观、突出特点。然而，现在市场上的抗电镀油墨普遍存在着抗电镀性能差的缺陷，具体体现在电镀电流不能太大，导致生产效率很难提高，容易出现由于电流过大而产生渗镀现象；电镀时间不能太长，这样导致不能够很好的满足二次镀厚铜的要求；电镀药水的适应性差，这样容易导致由于电镀药水的成份以及工艺参数的稍微变化而出现渗镀的问题；同时往往在湿度大的环境下使用抗电镀油墨生产线路板，也会存在一定的渗镀风险。
技术实现思路
基于此，本专利技术在于克服现有技术的缺陷，提供一种综合性能良好的光致抗电镀油墨，所述光致抗电镀油墨感光速度快，抗蚀刻性好，抗电镀性能优异。本专利技术的另一目的在于提供所述光致抗电镀油墨的制备方法。其技术方案如下：一种光致抗电镀油墨，包括如下按质量份计算的组份：自制碱溶型抗电镀树脂25-50份；三官能度以上含不饱和碳碳双键的丙烯酸酯单体：3-10份；光引发剂：2-5份；填料20-40份；颜料：0-0.5份；磷酸酯功能单体：1-10份；溶剂：5-35份；其他助剂：0.2-2份；所述自制碱溶型抗电镀树脂的制备方法包括如下步骤：S1、按质量份数计加入3-20份丙烯酸酯硬单体、3-15份苯乙烯、15-30份含羧基基团的丙烯酸酯功能性单体、5-15份含有双键的有机硅功能性单体、5-15份羟基丙烯酸酯单体、0.5-3份过氧化物热引发剂以及30-60份有机溶剂均匀混合；S2、取上述混合液总质量的10-15％置于反应釜中，升高温度至100℃-105℃反应1.5-2h，然后剩余混合液控制在2-4h添加进反应釜中；S3、剩余混合液完全添加到反应釜后，105℃-110℃保温7-9h；然后升高温度至120℃-130℃保温2.5-3.5h；S4、降低温度至60℃-65℃；添加15-35份含有环氧基团的丙烯酸酯单体、0.1-0.6的催化剂、0.1-0.5的抗氧化剂，混合15min-30min，然后升高温度至110-115℃，保温10-13h，S5、降低温度至50℃-55℃，滴加3-8份二异氰酸酯，升高温度至70℃-80℃，反应2-3h；S6、降低温度至60℃-65℃，添加15-30份苯酐和10-30份有机溶剂，混合15-30min，待苯酐溶解后，升高温度至100-105℃，保温2.5-3h，冷却出料得到自制碱溶型抗电镀树脂。本专利技术所述光致抗电镀油墨中的自制碱溶型抗电镀树脂由丙烯酸酯硬单体、苯乙烯、含羧基基团的丙烯酸酯功能性单体、含有双键的有机硅功能性单体、羟基丙烯酸酯单体通过自由基聚合形成侧链含有机硅的聚丙烯酸酯，所得的树脂中侧链含有有机硅，其既保证了抗电镀油墨在覆铜板上有优异的抗电镀性能，同时也保证了在湿度大的环境下，由于有机硅的水解进一步提高了抗电镀油墨在覆铜板上的附着力；然后本专利技术用含有环氧基团的丙烯酸酯单体和二异氰酸酯改性侧链含有有机硅的聚丙烯酸酯树脂形成光敏性有机硅聚丙烯酸酯树脂；最后本专利技术用苯酐和光敏性有机硅聚丙烯酸酯树脂链段上的羟基反应形成碱溶性光敏性有机硅聚丙烯酸酯树脂，既满足稀碱显影性又满足强碱快速褪膜的性能要求。本专利技术将所述自制碱溶型抗电镀树脂与三官能度以上含不饱和碳碳双键的丙烯酸酯单体、光引发剂、颜料、填料等配合，通过合理调整配方，制备出了综合性能良好的光致抗电镀油墨，所述光致抗电镀油墨感光性优异，抗蚀刻性好，抗电镀性能优异，能够很好地满足现代化工业线路板制造的工艺要求。在其中一个实施例中，所述光致抗电镀油墨包括如下按质量份计算的组份：自制碱溶型抗电镀树脂30-50份；三官能度以上含不饱和碳碳双键的丙烯酸酯单体：3-7份；光引发剂：2.4-3.5份；填料25-35份；颜料0.1-0.5份；磷酸酯功能单体：1-7；溶剂：10-20份；其他助剂：0.5-2份。在其中一个实施例中，所述三官能度以上含不饱和碳碳双键的丙烯酸酯单体为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、季戊四醇四丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(PO3TMPTA)、六官能聚氨酯丙烯酸酯中的一种或多种。在其中一个实施例中，所述光引发剂由1.5-4份的主引发剂和0.3-1份的辅助引发剂组成，所述的主引发剂为2-甲基-1-(4-甲巯基苯基)-2-吗啉-1、2-苄基-2-二甲氧基-1-(4-吗啉苯基)丁酮-1、2,4,6-三甲基苯甲酰基-乙氧基-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、二苯甲酮、4,4，-双(二甲氨基)二苯甲酮中的一种或几种，所述的辅助引发剂为α,α，-二甲基苯偶酰缩酮、1-羟基-环己基苯甲酮、硫杂蒽酮、异丙基硫杂蒽酮和2,4-二乙基硫杂蒽酮的一种或几种。更优选地，所述主引发剂为1.8-3份，所述辅助引发剂为0.3-0.6份在其中一个实施例中，所述磷酸酯功能单体为甲基丙烯酰氧乙基磷酸酯、乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯、二丙烯酸酯乙氧基磷酸酯、沙多玛的CD9051三官能磷酸酯中的一种或几种。在其中一个实施例中，所述填料由20-30份滑石粉、0-10份硫酸钡、0-6份硅微粉组成。更优选地，所述述填料由25-35份滑石粉、1-5份硫酸钡、1-3份硅微粉组成。在其中一个实施例中，所述颜料为0.1-0.5份。在其中一个实施例中，所述溶剂为乙二醇乙醚醋酸酯、二乙二醇乙醚醋酸酯、乙二醇单丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、三甲苯、二甲苯和四甲苯中的一种或几种。在其中一个实施例中，所述助剂包括消泡剂、阻聚剂、抗氧化剂。在其中一个实施例中，所述助剂由0.2-1份信越消泡剂KS-66、0.001-0.01份阻聚剂对羟基苯甲醚、0.02-0.1份抗氧化剂2,6二叔丁基-4-甲基苯酚组成。更优选地，所述助剂由0.4-0.8份信越消泡剂KS-66、0.005-0.008份阻聚剂对羟基苯甲醚、0.02-0.1份抗氧化剂2,6二叔丁基-4-甲基苯酚组成。在其中一个实施例中，所述丙烯酸酯硬单体为丙烯酸甲酯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸环己酯中的一种或者多种。在其中一个实施例中，所述含羧基基团的丙烯酸酯功能性单体为丙烯酸和/或甲基丙烯酸。在其中一个实施例中，所述含有双键的有机硅功能性单体为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(b-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷中的一种或几种。在其中一个实施例中，所述羟基丙烯酸酯单体为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种光致抗电镀油墨，其特征在于，包括如下按质量份计算的组份：自制碱溶型抗电镀树脂25‑50份；三官能度以上含不饱和碳碳双键的丙烯酸酯单体：3‑10份；光引发剂：2‑5份；填料20‑40份；颜料：0‑0.5份；磷酸酯功能单体：1‑10份；溶剂：5‑35份；其他助剂：0.2‑2份；所述自制碱溶型抗电镀树脂的制备方法包括如下步骤：S1、按质量份数计加入3‑20份丙烯酸酯硬单体、3‑15份苯乙烯、15‑30份含羧基基团的丙烯酸酯功能性单体、5‑15份含有双键的有机硅功能性单体、5‑15份羟基丙烯酸酯单体、0.5‑3份过氧化物热引发剂以及30‑60份有机溶剂均匀混合；S2、取上述混合液总质量的10‑15%置于反应釜中，升高温度至100℃‑105℃反应1.5‑2h，然后剩余混合液控制在2‑4h添加进反应釜中；S3、剩余混合液完全添加到反应釜后，105℃‑110℃保温7‑9h；然后升高温度至120℃‑130℃保温2.5‑3.5h；S4、降低温度至60℃‑65℃；添加15‑35份含有环氧基团的丙烯酸酯单体、0.1‑0.6的催化剂、0.1‑0.5的抗氧化剂，混合15min‑30min，然后升高温度至110‑115℃，保温10‑13h；S5、降低温度至50℃‑55℃，滴加3‑8份二异氰酸酯，升高温度至70℃‑80℃，反应2‑3h；S6、降低温度至60℃‑65℃，添加15‑30份苯酐和10‑30份有机溶剂，混合15‑30min，待苯酐溶解后，升高温度至100‑105℃，保温2.5‑3h，冷却出料得到自制碱溶型抗电镀树脂。...

【技术特征摘要】
1.一种光致抗电镀油墨，其特征在于，包括如下按质量份计算的组份：自制碱溶型抗电镀树脂25-50份；三官能度以上含不饱和碳碳双键的丙烯酸酯单体：3-10份；光引发剂：2-5份；填料20-40份；颜料：0-0.5份；磷酸酯功能单体：1-10份；溶剂：5-35份；其他助剂：0.2-2份；所述自制碱溶型抗电镀树脂的制备方法包括如下步骤：S1、按质量份数计加入3-20份丙烯酸酯硬单体、3-15份苯乙烯、15-30份含羧基基团的丙烯酸酯功能性单体、5-15份含有双键的有机硅功能性单体、5-15份羟基丙烯酸酯单体、0.5-3份过氧化物热引发剂以及30-60份有机溶剂均匀混合；S2、取上述混合液总质量的10-15%置于反应釜中，升高温度至100℃-105℃反应1.5-2h，然后剩余混合液控制在2-4h添加进反应釜中；S3、剩余混合液完全添加到反应釜后，105℃-110℃保温7-9h；然后升高温度至120℃-130℃保温2.5-3.5h；S4、降低温度至60℃-65℃；添加15-35份含有环氧基团的丙烯酸酯单体、0.1-0.6的催化剂、0.1-0.5的抗氧化剂，混合15min-30min，然后升高温度至110-115℃，保温10-13h；S5、降低温度至50℃-55℃，滴加3-8份二异氰酸酯，升高温度至70℃-80℃，反应2-3h；S6、降低温度至60℃-65℃，添加15-30份苯酐和10-30份有机溶剂，混合15-30min，待苯酐溶解后，升高温度至100-105℃，保温2.5-3h，冷却出料得到自制碱溶型抗电镀树脂。2.根据权利要求1所述光致抗电镀油墨，其特征在于，包括如下按质量份计算的组份：自制碱溶型抗电镀树脂30-50份；三官能度以上含不饱和碳碳双键的丙烯酸酯单体：3-7份；光引发剂：2.4-3.5份；填料20-35份；颜料0.1-0.5份；磷酸酯功能单体：1-7份；溶剂：10-20份；其他助剂：0.5-2份。3.根据权利要求1所述光致抗电镀油墨，其特征在于，所述三官能度以上含不饱和碳碳双键的丙烯酸酯单体为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、六官能聚氨酯丙烯酸酯中的一种或多种。4.根据权利要求1所述光致抗电镀油墨，其特征在于，所述光引发剂由1.5-4份...

【专利技术属性】
技术研发人员：罗啟权，刘继强，
申请(专利权)人：佛山市三求光固材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44