3-异噻唑酮的稳定的微乳液制造技术

本发明专利技术涉及对含有０．５－约５％重量的至少一种３－异噻唑酮的稀溶液的稳定，该酮选自５－氯－２－甲基－４－异噻唑啉－３－酮和２－甲基－４－异噻唑啉－３－酮，其中不用无机金属盐或过氧化氢而通过使用水中溶解度小于６％重量的有机溶剂，阴离子表面活性剂，和任选的非离子表面活性剂形成微乳液组合物进行稳定。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

Stable microemulsion of 3-

The present invention relates to a containing 0.5 to about 5% by weight of at least one 3 - isothiazolones dilute solution is stable, the ketone from 5 - chloro - 2 - methyl - 4 - isothiazolin ketone and - 3 - 2 - methyl - 4 - - 3 - isothiazolin ketone, which no inorganic metal salt or hydrogen peroxide and organic solvent by using water solubility less than 6% WT, anionic surfactant, nonionic surfactant and optionally agent stable formation of microemulsion composition.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及稀的水溶液中稳定的5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮或“CMI”)；2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(2-甲基-3-异噻唑酮或“MI”)生物杀虫剂化合物；或其混合物。稀的水溶液，或“稀溶液”含有0.5-5％重量上述溶于水中的化合物，一般无有机溶剂存在。在这类稀溶液中那些化合物的常用稳定体系是硝酸镁，任选还含有水溶无机铜盐。最近美国专利5,153,213中提出使用少量过氧化氢或近似的氧化剂，以避免使用会在某些生物杀虫剂应用中，例如某些化妆品中引起问题的硝酸盐和铜盐。本专利技术还涉及另一种不用无机金属盐或过氧化氢氧化剂而稳定这类稀溶液的方法。该专利技术是提供一种不含任何无机金属盐的所述化合物的微乳液。这种微乳液是把下述物质混合而形成A.大约0.5-5％重量的选自5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的至少一种3-异噻唑酮；B.水；C在水中具有少于6％重量溶解度的有机溶剂；D阴离子表面活性剂；和E.任选地，非离子表面活性剂。水溶性3-异噻唑酮，诸如CMI和MI的工艺与水不溶的而油溶的酮不同，后者主要包括2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮和4，5二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮。在油溶性3-异噻唑酮的情况下，在美国专利4,954,338和美国专利申请08/130614中由Mattox等提到了微乳液，但这是一个完全不同的目的。Mattox等人的目的不是去稳定生物杀虫剂，因为它们将形成不需要提供金属盐稳定剂就能正常稳定的油溶性3-异噻唑酮的微乳液。事实上，水溶性无机盐稳定剂在通常存有油溶性3异噻唑酮的油相中甚至是不溶的。微乳液是多组份液体分散体系，在水连续相中含有纳米级的油滴或在油连续相中含纳米级的水滴。这些微乳液是热力学稳定的，最好是透明和均匀的。本专利技术还包括在稀溶液中稳定上述CMI和MI化合物的方法。最常用的3-异噻唑酮的稀溶液由5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的大约3∶1的混合物组成。本专利技术的组合物含有0.5-5％重量(基于微乳液组合物)的选自CMI和MI的至少一种3-异噻唑酮。优选该组合物具有大约1-2％重量的3-异噻唑酮。本专利技术组合物中所用的有机溶剂是那些在水中溶解度小于大约6％重量、不会对3-异噻唑酮解稳定并能与所用的表面活性剂形成微乳液的任何溶剂。优选在水中溶解度小于大约4％的溶剂。合适的溶剂例如是苯甲醇；苯氧乙醇；甲苯；烷基苯混合物，例如三甲基苯、乙基甲基苯、溶剂粗汽油，及类似物的混合物；酮类，例如二异丁酮；酯类，例如乙酸丁酯和二酸苯甲酯；和二甲苯。优选苯氧二醇和苯甲醇。通常，用于本专利技术组合物中的有机溶剂的量为大约2-20％重量(基于微乳液组合物)。溶剂的优选量为大约5-15％重量。所用的溶剂量取决于在微乳液中所希望的3-异噻唑酮的浓度。当微乳液中3-异噻唑酮的浓度上升时，需要较多的溶剂。可以单独或与一种或多种非离子表面活性剂一起使用一种或多种阴离子表面活性剂，以得到本专利技术的组合物。当用阴离子和非离子表面活性剂时，两者的优选比率为(40∶60)-(45∶55)。本专利技术的优选组合物含有一种或多种阴离子表面活性剂和一种非离子表面活性剂。含一种阴离子表面活性剂的组合物最优选。本专利技术组合物中存有的表面活性剂的总量为大约3-30％重量(基于微乳液组合物)。优选地表面活性剂的总量为大约10-20％重量。所用表面活性剂的量取决于微乳液组合物中所希望的溶剂和3-异噻唑酮的量。当微乳液中有机溶剂的浓度上升时需要更多的表面活性剂。用于本专利技术组合物中的合适的阴离子表面活性剂包括例如烷芳基磺酸钙；钠磺基琥珀酸二戊酯；月桂硫酸铵；络合有机磷酸酯的游离酸；月桂硫酸钠；和硫酸化蓖麻油。优选月桂硫酸钠。用于本专利技术组合物中的合适非离子表面活性剂例如包括乙氧基蓖麻油；辛基苯酚二氧基化物；二氧基化C12醇；和多乙氧基醚。专利技术人发现通过加入一种或多种另外的有机稳定剂，本专利技术组合物中的生物杀虫剂化合物的稳定性可进一步提高。合适的另外有机稳定剂例如包括丁基化羟基甲苯(“BHT”)，氢酮(“HQ”)，棓酸丙酯，辛酸铜。这些另外的有机稳定剂的使用量为大约0.1-5％重量(基于微乳液组合物)，其优选量为大约0.5-1％重量。优选地，本专利技术组合物中使用至少一种另外的有剂稳定剂。BHT较优选，BHT和HQ的混合物特别优选。本专利技术的优选组合物含有1-2％重量3-异噻唑酮，5-15％重量有机溶剂，10-20％重量表面活性剂，1％重量另外的有机稳定剂，其余为水。3-异噻唑酮，水，有机溶剂和表面活性剂以任意顺序混合，可制得本专利技术的组合物。使用另外的有机稳定剂时，优选在制备微乳液之前把另外的有机稳定剂溶于有机溶剂中。进一步优选在与含有另外的有机稳定剂的有机溶剂合并之前先把表面活性剂与水合并或在与水合之前先把表面活性剂与含有另外的有机稳定剂的有机溶剂合并。这些稳定的生物杀虫剂通常在任何场合都可用于由细菌、酵母菌、真菌或海藻引起的感染。通常，地点可是水性体质，例如冷却水系统、洗衣房漂洗水；油性体系，例如切削油、润滑油、油田水及类似地点，这些地方的微生物需加以杀死或其繁殖需加以控制。然而，这些稳定的生物杀虫剂也可用于已知的杀伤生物的组合物有用的情况下，本专利技术组合物的优选效用是保护木材、乳胶、粘合剂、骨胶，纸张、纤维、皮革、塑料、纸板、填料、食品，化妆品，例如香波、调节剂、洗涤剂和油膏；家庭用品，例如盘子洗涤剂、地板蜡、清洗产品等。现有技术中已知可加有一种或多种其它的生物杀虫剂来增强生物杀虫剂的性能。因此，其它已知的生物杀虫剂可优选与本专利技术的组合物合并。本专利技术组合物中可加有各种助剂。合适的助剂例如包括消泡剂，诸如市售硅树脂消泡乳液；抗冻剂，诸如聚丙二醇，尿素及类似物质；湿润剂；增稠剂；消沫剂；及类似物。上述生物杀虫剂化合物中最不稳定的是CMI，对该化合物稳定性的测试是较适当的。大多情况下，含有CMI的本专利技术组合物足够稳定，在55℃贮存1周后CMI降解不超过40％。下列每一个实施例中所用的3-异噻唑酮是大约3∶1(重量)的CMI和MI的混合物。所有百分数以重量计。通过反相HPLC用UV检测分析试样的剩余CMI。当不发生相分离并且在55℃贮存1周后至少剩余60％CMI时，认为试样是稳定的，未分析的试样(“NA”)发生了相分离。实施例1在下列实施例中，所有试样均贮存于55℃的烘箱中，贮存0，1，2和3周后不发生相分离的试样通过HPLC用UV检测进行分析，不分析发生相分离的试样。在三个30ml玻璃管形瓶中每个里面加入4g BHT，随后分别加入16g苯甲醇、苯氧二醇或二甲苯，从而制备三份20％重量BHT的储备溶液。加热储备溶液以溶解RHT。溶剂A＝苯甲醇/BHT储备溶液B＝苯氧乙醇/BHT储备溶液C＝二甲苯D＝二甲苯/BHT储备溶液E＝去离子水F＝苯甲醇G＝苯氧乙醇表面活性剂A.非离子型1＝乙氧基化蓖麻油(100％活性)2＝辛基苯酚乙氧化物(100％活性)3＝乙氧基化C12醇(100％活性)4＝山梨醇和山梨醇酐的油酸酯，与大约20mol环氧乙烷进行缩合(“聚山梨酸酯80”)(100％活性)B.阴离子型5＝烷芳基磺酸钙(60％活性)6＝钠磺基琥珀酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种组合物含有：Ａ．０．５－５％重量选自５－氯－２－甲基－４－异噻唑啉－３－酮和２－甲基－４－异噻唑啉－３－酮的至少一种３－异噻唑酮；Ｂ．水Ｃ．有机溶剂，其在水中溶解度少于６％重量；Ｄ．阴离子表面活性剂；Ｅ．任选地，非离 子表面活性剂；所说的组合物：（ａ）以微乳液形式；（ｂ）不含任何无机金属盐。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：KF吉隆达，
申请(专利权)人：罗姆和哈斯公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]