用于抑制酰胺化合物的晶体生长速度的方法和聚烯烃基树脂成形体的制造方法技术

提供了一种用于抑制存在于熔融聚烯烃基树脂中的酰胺化合物的晶体生长速度的方法和一种聚烯烃基树脂成形体的制造方法。将酚类化合物引入到含有酰胺化合物的聚烯烃基树脂中，使得酰胺化合物：酚类化合物的重量比为60∶40至10∶90。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种用于抑制存在于熔融聚烯烃基树脂中的酰胺化合物的晶体生长速度的方法、用于酰胺化合物的晶体生长速度抑制剂、酚类化合物作为酰胺化合物用晶体生长速度抑制剂的应用、以及聚烯烃基树脂成形体的制造方法。
技术介绍
因为聚烯烃基树脂在成形性、机械性能、电性能等方面优异，所以将其作为用于膜成形(用于膜制造的成形)、片材成形(用于片材制造的成形)、吹塑成形、注射成形等的材料而用于各种领域。尽管聚烯烃基树脂通常具有优异的物理性能，但是它们的透明性、结晶性和刚性差。为了克服这些问题，已经提出了将酰胺化合物等用作成核剂的技术(专利文献1至幻。在使含有这种酰胺化合物的聚烯烃基树脂组合物成形时，能够获得透明性和机械强度优异的成形体。为了通过工业生产获得具有这种优异性能的聚烯烃基成形体，必须根据期望的成形方法优化成形条件。作为成形方法，各种方法如注射成形、挤出成形、片材成形、膜成形和吹塑成形是已知的。例如，在注射成形中，必须组合并设置各种因素如注射速度、注射压力、 树脂温度(料筒温度、喷嘴温度等)、树脂注射量、螺杆转速、模具温度、模具形状、浇口固化时间(gate-seal time)等。该设定操作是复杂的并因此需要精力和时间。若这种设定不适当，则所述不适当不利地影响成形体的物理性能，或因为残余成核剂的未溶物而引起白斑或鱼眼，从而导致聚烯烃成形体外观中的缺陷。日本特开平06-192496号公报日本特开平07-188246号公报日本特开平07-242610号公报日本特开平07-278374号公报日本特开平08-100088号公报
技术实现思路
技术问题本专利技术的一个目的是提供一种用于抑制存在于熔融聚烯烃基树脂中的酰胺化合物的晶体生长速度的方法、用于酰胺化合物的晶体生长速度抑制剂、酚类化合物作为酰胺化合物用晶体生长速度抑制剂的应用以及聚烯烃基树脂成形体的制造方法。解决问题的手段本专利技术的专利技术人在优化制造条件的同时，使用特定酰胺化合物制造了成形体。在制造期间，挤出机的压力增加(这种增加主要由筛目等的堵塞造成，并且在这种情况下，提出了由因筛目更换而引起的浪费操作时间、损失树脂等造成的生产力下降的问题)，或者在成形体中产生白斑或鱼眼。本专利技术人对其原因进行了研究，并且基于酰胺化合物相对于聚烯烃基树脂的低溶解度推定出，因为挤出机的预设温度未达到溶解温度或溶解时间短，所以酰胺化合物作为未溶解物而残留在聚烯烃基树脂中。本专利技术人认为通过将酰胺化合物微粉化或通过增加捏合机的预设温度可以克服所述原因。然而，即使在特定酰胺化合物完全溶于聚烯烃基树脂之后，也发现挤出机的压力增加或者产生白斑。因此，本专利技术人进一步研究原因，并发现如下情况。(i)所述问题主要由存在于熔融聚烯烃基树脂中的特定酰胺化合物的晶体生长的事实造成。(ii)所述完全溶于聚烯烃基树脂，然后冷却以在聚烯烃基树脂中结晶的特定酰胺化合物(微晶)的晶体生长速度在熔融聚烯烃基树脂中比较高。(iii)尽管晶体生长速度取决于酰胺化合物的种类或含量，但是当树脂温度通常在180 260°C的范围内时，所述酰胺化合物的晶体生长速度比较高。(iv)另外，所述酰胺化合物对聚烯烃基树脂具有成核效果。然而，因为晶体生长， 所述酰胺化合物的表面积减少，因此成核效果倾向于下降。本专利技术的专利技术人认为，除了优化成形条件之外，还需要用于抑制特定酰胺化合物的晶体生长的技术，并且作为彻底研究的结果，本专利技术人发现，当酚类化合物相对于特定酰胺化合物以特定量的范围共存于聚烯烃基树脂中时，能够显著抑制存在于熔融聚烯烃基树脂中的酰胺化合物的晶体生长速度。对于存在于熔融状态的聚烯烃基树脂中的酰胺化合物的晶体生长的现象，本专利技术的专利技术人的观点如下。酰胺化合物存在于熔融状态的聚烯烃基树脂中的状态是在比酰胺化合物完全溶解于熔融聚烯烃基树脂的温度更低的温度范围中的状态。因此，存在作为晶体的酰胺化合物和溶解于熔融聚烯烃基树脂中的酰胺化合物。通常，认为在该状态下，晶体的溶解和析出保持平衡。然而，认为极性比较低的聚烯烃基树脂和极性比较高的酰胺化合物相互的相容性差。因此，认为酰胺化合物的晶体更易于聚集而不是溶解于聚烯烃基树脂中，结果，酰胺化合物的晶体生长。本专利技术的专利技术人认为本专利技术的抑制效果由特定酰胺化合物和酚类化合物之间的相互作用造成，换句话说，其与降低酰胺化合物对熔融聚烯烃基树脂的溶解度、抑制晶体聚集等有关。所述相互作用也影响酰胺化合物的溶解温度。这种影响在于，发现对酰胺化合物和酚类化合物的共混比而言，当酚类化合物的比例高时，溶解温度倾向于增加(下述实施例)。基于上述发现而完成了本专利技术。换句话说，本专利技术提供如下项的专利技术。(项1)一种聚烯烃基树脂成形体的制造方法，包括使其中由如下通式(1)表示的酰胺化合物的晶体存在于熔融状态的聚烯烃基树脂中的熔融聚烯烃基树脂组合物成形的步骤，其中所述熔融聚烯烃基树脂组合物含有酚类化合物，并且所述酰胺化合物与所述酚类化合物的共混比为60 40至10 90(重量比)，通式(1)R1-(CONHR2)n (1)，其中η表示2至4的整数，R1表示碳原子数为3至6的饱和或不饱和脂族多元羧酸残基、碳原子数为3至25的脂环族多元羧酸残基、或碳原子数为6至25的芳族多元羧酸残基，并且二至四个R2相同或不同且各自表示碳原子数为5至22的饱和或不饱和脂族胺残基、碳原子数为5至20的脂环族胺残基、或碳原子数为6至20的芳族胺残基。(项2、根据项1所述的聚烯烃基树脂成形体的制造方法，包括如下步骤(i)将所述酰胺化合物加热并溶解在所述聚烯烃基树脂中；(ii)将步骤(i)中获得的熔融状态的聚烯烃基树脂组合物冷却，从而析出所述酰胺化合物的晶体；和(iii)在l\+l(rc至T2-I0°c的温度范围内(T1表示所述聚烯烃基树脂的熔点且T2 表示所述酰胺化合物的溶解温度)，使步骤(ii)中获得的其中析出有所述酰胺化合物晶体的所述聚烯烃基树脂组合物熔融，并将熔融的聚烯烃基树脂组合物成形，其中在选自步骤(i)至(iii)的至少一个步骤中，以所述共混比的范围共混所述酚类化合物。(项3)根据项1或2所述的聚烯烃基树脂成形体的制造方法，其中在通式(1)中所述的R1为式(a)权利要求1.一种聚烯烃基树脂成形体的制造方法，包括使其中由如下通式(1)表示的酰胺化合物的晶体存在于熔融状态的聚烯烃基树脂中的熔融聚烯烃基树脂组合物成形的步骤，其中所述熔融聚烯烃基树脂组合物含有酚类化合物，并且所述酰胺化合物与所述酚类化合物的共混比为60 40至10 90(重量比)，通式(1)2.根据权利要求1所述的聚烯烃基树脂成形体的制造方法，包括如下步骤(i)将所述酰胺化合物加热并溶解在所述聚烯烃基树脂中；( )将步骤(i)中获得的熔融状态的聚烯烃基树脂组合物冷却，从而析出所述酰胺化合物的晶体；和(iii)在！^+川！至！^-川！的温度范围内(T1表示所述聚烯烃基树脂的熔点且T2表示所述酰胺化合物的溶解温度)，使步骤(ii)中获得的其中析出有所述酰胺化合物晶体的所述聚烯烃基树脂组合物熔融，并将熔融的聚烯烃基树脂组合物成形，其中在选自步骤(i)至(iii)的至少一个步骤中，以所述共混比的范围共混所述酚类化合物。3.根据权利要求1或2所述的聚烯烃基树脂成形体的制造方法，其中在通式(本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：生驹礼良，岩崎祥平，内山阳平，
申请(专利权)人：新日本理化株式会社，
类型：发明
国别省市：