氧基甲氧基-3-芳基-吡喃酮衍生物制造技术

式（Ⅰ）化合物， ＊＊＊ （Ⅰ）， 其中 Ｘ 代表卤素、硝基、氰基、烷基、链烯基、烷氧基、链烯氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基、卤代链烯基、卤代烷氧基、卤代链烯氧基或均可是未取代或取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苄氧基或苄硫基， Ｙ 代表氢、卤素、硝基、氰基、烷基、链烯基、烷氧基、链烯氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基、卤代链烯基、卤代烷氧基或卤代链烯氧基， Ｚ 代表卤素、硝基、氰基、烷基、链烯基、烷氧基、链烯氧基、卤代烷基、卤代链烯基、卤代烷氧基或卤代链烯氧基， ｎ 代表数字０、１、２或３之一， Ａ 代表氢、卤素；未取代或取代的选自包含烷基、环烷基、链烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂芳烷基或杂芳基这组基团的基团；或基团－ＣＯＲ↑［３］、－ＣＯ↓［２］Ｒ↑［３］、－ＣＮ、－ＣＯＮＲ↑［３］Ｒ↑［４］、－ＳＯ↓［２］Ｒ↑［３］或－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ↑［３］）ＯＲ↑［４］之一，其中 Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］相互独立地代表氢或均可是未取代或取代的烷基、链烯基、芳烷基、芳基、杂芳烷基或杂芳基，或 Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］一起代表未取代或取代的亚烷基基团，其中一或多个亚甲基基团任选由相同数目的杂原子代替， Ｄ 代表氢或未取代或取代的选自包含烷基、链烯基、炔基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基、烷硫基烷基、饱和或不饱和环烷基、饱和或不饱和杂环基、芳烷基、芳基、杂芳烷基和杂芳基这组基团的基团，或 Ａ和Ｄ一起代表均可是未取代或取代的亚烷基或亚烯基基团，在它们之中，一或多个亚甲基基团任选由相同数目的杂原子或杂基团代替， Ｒ↑［１］ 代表氢或任选由卤素取代的烷基，且 Ｒ↑［２］ 代表烷基、链烯基或炔基，它们任选由卤素取代。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

Methoxy -3- aryl ketone derivatives

Type (I) compounds, * * * (I), wherein X represents halogen, nitro, cyano, alkyl, alkenyl, alkenyl alkoxy, acetoxy, alkylthio, alkyl sulfinyl, alkyl sulfonyl halides, alkyl, alkenyl halide, halogenated alkoxy, halogen generation of oxygen radicals or can alkene is unsubstituted or substituted phenyl, phenoxy, phenylthio, benzyloxy or benzylthio, Y represents hydrogen, halogen, nitro, cyano, alkyl, alkenyl, alkenyl alkoxy, acetoxy, alkylthio, alkyl, alkyl sulfonyl sulfinyl acyl halide, halogenated alkyl chain alkenyl alkoxy, halogen or halogenated alkene oxygen radicals, Z represents halogen, nitro, cyano, alkyl, alkenyl, alkenyl alkoxy, acetoxy, halogenated alkyl, alkenyl halide, halogenated alkoxy or halogenated alkene oxygen base, n Number 0, 1, 2 on behalf of one or 3, A represents hydrogen, halogen; unsubstituted or substituted alkyl, cycloalkyl, selected from the group comprising an alkenyl and alkynyl aryl, alkyl, aryl, heteroaryl alkyl or heteroaryl groups or the group; group COR = 3, - CO: 2 R = 3, CN = 3, CONR = 4, R SO: 2 R = 3 or P (O) (OR = 3) OR = 4, where R = 3 and R = 4 independently represents hydrogen or alkyl, alkenyl, can be aralkyl, Fang Ji, heteroaryl alkyl or substituted or unsubstituted heteroaryl, alkylene group or R = 3 and R = 4. An unsubstituted or substituted by one or more methylene group Optionally replaced by the same number of atoms, D represents hydrogen or an unsubstituted or substituted alkyl, alkenyl, selected from the group comprising alkynyl, alkoxy alkyl, alkoxy alkyl, alkyl thio alkyl, cycloalkyl, saturated or unsaturated saturated or unsaturated heterocyclic radical, alkyl, aryl, miscellaneous Fang Ji aryl and heteroaryl alkyl groups or the group, A and D together can represent an alkylene is unsubstituted or substituted alkenyl or sub groups, among them, one or more methylene groups optionally replaced by the same number of heteroatoms or heteroaryl group, R = 1 represents hydrogen or optionally the halogen substituted alkyl, and R = 2 represents alkyl, alkenyl or alkynyl, optionally halogen substituted by them.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及新颖的氧基甲氧基-3-芳基-吡喃酮、其制备方法及其作为杀虫剂、杀真菌剂和除草剂的应用。某些在苯环上未被取代的苯基-吡喃酮已有报道(参见，A.M.Chirazi，T.Kappe和E.Ziegler，Arch.Pharm.[药物文献]309，558(1976)和K.H.Boltze和K.Heidenbluth，Chem.Ber.[化学报告]91，2849(1958))，但未特别提到这些化合物可能用作农药。EP-A-588 137中描述了具有除草、杀螨和杀昆虫性能的苯基-环-取代的苯基-吡喃酮衍生物。然而，这些化合物的活性和活性谱并非总是完全令人满意，特别是在低施用率和浓度下。此外，植物对之的耐受性通常也不够充分。现已发现新颖的式(I)化合物 其中X代表卤素、硝基、氰基、烷基、链烯基、烷氧基、链烯氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基、卤代链烯基、卤代烷氧基、卤代链烯氧基或均可是未取代或取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苄氧基或苄硫基，Y代表氢、卤素、硝基、氰基、烷基、链烯基、烷氧基、链烯氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基、卤代链烯基、卤代烷氧基或卤代链烯氧基，Z代表卤素、硝基、氰基、烷基、链烯基、烷氧基、链烯氧基、卤代烷基、卤代链烯基、卤代烷氧基或卤代链烯氧基，n代表数字0、1、2或3之一，A代表氢、卤素；未取代或取代的选自包含烷基、环烷基、链烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂芳烷基或杂芳基这组基团的基团；或基团-COR3、-CO2R3、-CN、-CONR3R4、-SO2R3或-P(O)(OR3)OR4之一，其中R3和R4相互独立地代表氢或均可是未取代或取代的烷基、链烯基、芳烷基、芳基、杂芳烷基或杂芳基，或R3和R4一起代表未取代或取代的亚烷基基团，其中一或多个亚甲基基团任选由相同数目的杂原子代替，D代表氢或未取代或取代的选自包含烷基、链烯基、炔基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基、烷硫基烷基、饱和或不饱和环烷基、饱和或不饱和杂环基、芳烷基、芳基、杂芳烷基和杂芳基这组基团的基团，或A和D一起代表均可是未取代或取代的亚烷基或亚烯基基团，在它们之中，一或多个亚甲基基团任选由相同数目的杂原子或杂基团代替，R1代表氢或任选由卤素取代的烷基，且R2代表烷基、链烯基或炔基，它们任选由卤素取代。根据取代基的性质，式(I)化合物可以存在几何和/或光学异构体或不同组成的异构体混合物，它们可以任选用常规的方式分离。纯异构体和异构体混合物及其制备和应用以及含有之的组合物均是本专利技术的主题。然而，为了简明之见，下文中只提到式(I)化合物，但它旨在包括纯化合物与(任选地)具有不同比例的异构化合物的混合物二者。取决于酮基基团的位置，式(I)化合物可以出现式(I)a与(I)b的二种异构形式， 它在下文中用式(I)中的虚线来表示。式(I)a和(I)b化合物可以以混合物和以其纯异构体形式出现。式(I)a和(I)b化合物的混合物可任选用本身已知的物理方法(例如色谱方法)分离。为了简明起见，在下文中只提到其在每种情况下可能的异构体之一。但它包括(如果适宜)以异构混合物形式或以其它单独的异构形式出现的化合物的可能性。还已发现，式(I)的新颖化合物通过如下的方法获得 其中A、D、X、Y、Z、R1、R2和n具有上面给出的含义，在有或无稀释剂存在下，和在有或无反应辅助剂存在下，使式(II)化合物与式(III)化合物反应， 其中A、D、X、Y、Z和n具有上面给出的含义， 其中R1和R2具有上面给出的含义，且Hal代表卤素(优选氯或溴)。还已发现，新颖的式(I)化合物不仅能被植物很好地耐受，而且作为杀害虫剂，优选作为杀虫剂和杀螨剂，它具有非常好的活性，并且还可以防治畜牧业中的寄生虫。此外，一些新颖的式(I)化合物具有非常好的杀微生物(优选杀真菌)活性。在高施用率下，优先发现有除草活性。本专利技术化合物用式(I)作一般定义。在上下文中提到的基团的优选的取代基或范围描述如下X优选代表氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、C1-C8-烷基、C2-C6-链烯基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-链烯氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基；C1-C6-烷基、C2-C6-链烯基、C1-C6-烷氧基或C2-C6-链烯氧基，它们各由氟、氯或溴取代；或苯基、苯氧基、苯硫基、苄氧基或苄硫基，它们各任选由氟、氯、溴、碘、硝基、氰基取代，或由任选由氟、氯或溴取代的C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代。Y优选代表氢、氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、C1-C8-烷基、C2-C6-链烯基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-链烯氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基；或C1-C6-烷基、C2-C6-链烯基、C1-C6-烷氧基或C2-C6-链烯氧基，它们各由氟、氯或溴取代。Z优选代表氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、C1-C8-烷基、C2-C6-链烯基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-链烯氧基；或C1-C6-烷基、C2-C6-链烯基、C1-C6-烷氧基或C2-C6-链烯氧基，它们各由氟、氯或溴取代。n优选代表数字0、1、2或3之一。A优选代表氢、氟、氯、溴或碘；选自由C1-C10-烷基、C3-C10-环烷基、C3-C10-链烯基和C3-C10-炔基组成的基团，这些基团任选由氟、氯、溴或碘取代；选自由苯基、萘基、具有一至三个选自氧、硫和氮的杂原子的5或6元杂芳基、苯基-C1-C6-烷基和具有一至三个选自氧、硫和氮的杂原子的5或6元杂芳基-C1-C6-烷基组成的这组基团，这些基团任选由氟、氯、溴、碘、硝基、C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷硫基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基或氰基取代；或基团-COR3、-CO2R3、-CN、-CONR3R4、-SO2R3或-P(O)(OR3)OR4之一，其中R3和R4相互独立地代表氢；C1-C10-烷基或C3-C10-链烯基，它们各任选由氟、氯、溴或碘取代；选自由苯基、萘基、具有一至三个选自氧、硫和氮的杂原子的5或6元杂芳基、苯基-C1-C6-烷基和具有一至三个选自氧、硫和氮的杂原子的5或6元杂芳基-C1-C6-烷基组成的这组基团，这些基团任选由氟、氯、溴、碘、硝基、C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷硫基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基或氰基取代，或R3和R4一起代表C2-C7-亚烷基基团，其中一非末端亚甲基基团任选由氧、硫、NH或N-C1-C4-烷基代替。D优选代表氢；C1-C12-烷基、C3-C8-链烯基、C3-C8-炔基、C1-C10-烷氧基-C2-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基或C1-C10-烷硫基-C2-C8-烷基，它们各可任选由氟、氯、溴或碘取代；氰基-、C1-C8-烷氧羰基-或C1-C8-烷基羰氧基取代的C1-C12-烷基；C3-C8-环烷基，它任选由卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷基取代，且其中的一或二个不直接相邻的亚甲基基团任选由氧和/或硫代替；或苯基、具有5至6个环原子和一至三个选自氧、硫和氮的杂原子的杂芳基、苯基-C1-C6-烷基或具有5至6个环本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.式(I)化合物，其中X代表卤素、硝基、氰基、烷基、链烯基、烷氧基、链烯氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基、卤代链烯基、卤代烷氧基、卤代链烯氧基或均可是未取代或取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苄氧基或苄硫基，Y代表氢、卤素、硝基、氰基、烷基、链烯基、烷氧基、链烯氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基、卤代链烯基、卤代烷氧基或卤代链烯氧基，Z代表卤素、硝基、氰基、烷基、链烯基、烷氧基、链烯氧基、卤代烷基、卤代链烯基、卤代烷氧基或卤代链烯氧基，n代表数字0、1、2或3之一，A代表氢、卤素；未取代或取代的选自包含烷基、环烷基、链烯基、炔基、芳烷基、芳基、杂芳烷基或杂芳基这组基团的基团；或基团-COR3、-CO2R3、-CN、-CONR3R4、-SO2R3或-P(O)(OR3)OR4之一，其中R3和R4相互独立地代表氢或均可是未取代或取代的烷基、链烯基、芳烷基、芳基、杂芳烷基或杂芳基，或R3和R4一起代表未取代或取代的亚烷基基团，其中一或多个亚甲基基团任选由相同数目的杂原子代替，D代表氢或未取代或取代的选自包含烷基、链烯基、炔基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基、烷硫基烷基、饱和或不饱和环烷基、饱和或不饱和杂环基、芳烷基、芳基、杂芳烷基和杂芳基这组基团的基团，或A和D一起代表均可是未取代或取代的亚烷基或亚烯基基团，在它们之中，一或多个亚甲基基团任选由相同数目的杂原子或杂基团代替，R1代表氢或任选由卤素取代的烷基，且R2代表烷基、链烯基或炔基，它们任选由卤素取代。2.根据权利要求1的式(I)化合物，其中X代表氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、C1-C8-烷基、C2-C6-链烯基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-链烯氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基；C1-C6-烷基、C2-C6-链烯基、C1-C6-烷氧基或C2-C6-链烯氧基，它们各由氟、氯或溴取代；或苯基、苯氧基、苯硫基、苄氧基或苄硫基，它们各任选由氟、氯、溴、碘、硝基、氰基取代，或由任选由氟、氯或溴取代的C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代，Y代表氢、氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、C1-C8-烷基、C2-C6-链烯基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-链烯氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基；或C1-C6-烷基、C2-C6-链烯基、C1-C6-烷氧基或C2-C6-链烯氧基，它们各由氟、氯或溴取代，Z代表氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、C1-C8-烷基、C2-C6-链烯基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-链烯氧基；或C1-C6-烷基、C2-C6-链烯基、C1-C6-烷氧基或C2-C6-链烯氧基，它们各由氟、氯或溴取代，n代表数字0、1、2或3之一，A代表氢、氟、氯、溴或碘；选自由C1-C10-烷基、C3-C10-环烷基、C3-C10-链烯基和C3-C10-炔基组成的基团，这些基团任选由氟、氯、溴或碘取代；选自由苯基、萘基、具有一至三个选自氧、硫和氮的杂原子的5或6元杂芳基、苯基-C1-C6-烷基和具有一至三个选自氧、硫和氮的杂原子的5或6元杂芳基-C1-C6-烷基组成的这组基团，这些基团任选由氟、氯、溴、碘、硝基、C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷硫基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基或氰基取代；或基团-COR3、-CO2R3、-CN、-CONR3R4、-SO2R3或-P(O)(OR3)OR4之一，其中R3和R4相互独立地代表氢；C1-C10-烷基或C3-C10-链烯基，它们各任选由氟、氯、溴或碘取代；选自由苯基、萘基、具有一至三个选自氧、硫和氮的杂原子的5或6元杂芳基、苯基-C1-C6-烷基和具有一至三个选自氧、硫和氮的杂原子的5或6元杂芳基-C1-C6-烷基组成的这组基团，这些基团任选由氟、氯、溴、碘、硝基、C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-烷硫基、C1-C8-卤代烷基、C1-C8-卤代烷氧基或氰基取代，或R3和R4一起代表C2-C7-亚烷基基团，其中一非未端亚甲基基团任选由氧、硫、NH或N-C1-C4-烷基代替，D代表氢；C1-C12-烷基、C3-C8-链烯基、C3-C8-炔基、C1-C10-烷氧基-C2-C8-烷基、多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基或C1-C10-烷硫基-C2-C8-烷基，它们各可任选由氟、氯、溴或碘取代；氰基-、C1-C8-烷氧羰基-或C1-C8-烷基羰氧基取代的C1-C12-烷基；C3-C8-环烷基，它任选由卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷基取代，且其中的一或二个不直接相邻的亚甲基基团任选由氧和/或硫代替；或苯基、具有5至6个环原子和一至三个选自氧、硫和氮的杂原子的杂芳基、苯基-C1-C6-烷基或具有5至6个环原子且具有一至三个选自氧、硫和氮的杂原子的杂芳基-C1-C6-烷基，它们任选由卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、氰基或硝基取代，或A和D一起代表C2-C7-亚烷基或C2-C7-亚烯基基团，它们各任选由C1-C8-烷基、氟、氯、溴或碘取代且其中二个碳原子任选由C1-C2-亚烷基基团连接且其中一个亚甲基基团任选由氧、硫、NH、N-C1-C4-烷基或基团-O-CO-代替，R1代表氢或任选由氟、氯、溴或碘取代的C1-C8-烷基，R2代表C1-C10-烷基、C3-C10-链烯基或C3-C10-炔基，它们任选由氟、氯、溴或碘取代。3.根据权利要求1的式(I)化合物，其中X代表氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C6-烷基、C2-C4-链烯基、C1-C4-烷氧基、C2-C4-链烯氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基；C1-C4-烷基、C2-C4-链烯基、C1-C4-烷氧基或C2-C4-链烯氧基，它们各由氟或氯取代；或苯基、苯氧基、苯硫基、苄氧基或苄硫基，它们各可任选由氟、氯、溴、硝基或氰基取代，或由任选由氟或氯取代的C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代，Y代表氢、氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C6-烷基、C2-C4-链烯基、C1-C4-烷氧基、C2-C4-链烯氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基；或C1-C4-烷...

【专利技术属性】
技术研发人员：T·布雷茨赫内德，R·菲舍，F·利布，H·哈格曼，M·鲁舍，J·斯特特尔，W·安德施，C·埃德伦，G·黑斯勒，N·门克，K·斯藤泽，A·图尔堡，U·瓦陈多夫纽曼，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：