本发明专利技术公开了一种改进的制备4.4–二氯二苯砜的氯磺酸法，包括以下步骤：（1）对氯苯磺酰氯的制备——将氯磺酸溶解于四氯化碳后，冷却至室温下滴加氯苯；氯苯滴加完成后，在30-35℃下对反应液进行搅拌，以使氯磺酸、四氯化碳、氯苯均相，之后以0.5-0.8摄氏度/分钟的速度升温至70摄氏度，并在70摄氏度下保温1.5-3小时，而后往反应液中分两步添加氯化钠，两次添加的时间间隔不高于2小时，结束反应后，经分离处理即可制得对氯苯磺酰氯；（2）4.4–二氯二苯砜的制备——以三（三氟甲基磺酸）铋为催化剂，以四氯乙烯为溶剂，在室温下完成对氯苯磺酰氯与氯苯的缩合反应，经分离处理后制得4.4-二氯二苯砜。因此，本发明专利技术节能的同时，避免副产物的产生，简化后期分离处理工艺。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种4. 4-二氯二苯砜的制备方法，尤其是一种采用氯磺酸进行氯苯磺化后，制备4. 4- 二氯二苯砜的方法。
技术介绍
4.4- 二氯二苯砜，简称DDS，为白色晶体，可升华，易溶于苯、氯苯、DMF等有机溶剂；微溶于乙醇、甲醇；不溶于水。其闪点为233°C，沸点则为397°C。4. 4 - 二氯二苯砜在工程塑料和精细化工领域有着广泛的用途，是制备聚砜、聚醚砜等工程塑料的主要原料，也是医药、染料、农药的中间体。氯磺酸法制备4. 4- 二氯二苯砜是一种比较成熟的工艺。目前，该氯磺酸法一般采用的原料为浓硫酸、氯苯、氯磺酸以及催化剂CC13CC13、二氯二苯砜，其工艺流程为先用浓硫酸在150-160°C下对氯苯进行磺化，生成对氯苯磺酸后，再滴加氯磺酸，以CC13CC13 作为催化剂，在80摄氏度下反应1小时后生成对氯苯磺酰氯，然后在二氯二苯砜的存在下， 对氯苯磺酰氯与氯苯发生取代反应，生成4. 4- 二氯二苯砜。由此可知，该方法工艺复杂， 涉及生产设备多，导致生产成本高，同时制备过程中所产生的三废严重。
技术实现思路
本专利技术针对现有技术的不足，提供一种改进的制备4. 4 - 二氯二苯砜的氯磺酸法，其在氯磺酸对氯苯进行磺化反应时，以四氯化碳为溶剂，而在反应后期，加入氯化钠分解氯苯磺化反应过程中的副产物硫酸，促进氯苯磺化反应朝正方向进行，从而提高了对氯苯磺酰氯的转化率；本专利技术在进行4. 4- 二氯二苯砜的制备，以三(三氟甲基磺酸)铋为催化剂，以四氯乙烯为溶剂，从而使得对氯苯磺酰氯与氯苯的缩合反应可以在室温下进行，节能的同时，避免副产物的产生，简化后期分离处理工艺。为实现以上的技术目的，本专利技术将采取以下的技术方案一种改进的制备4. 4 - 二氯二苯砜的氯磺酸法，包括以下步骤(1)对氯苯磺酰氯的制备——将氯磺酸溶解于四氯化碳后，冷却至室温下滴加氯苯；氯苯滴加完成后，在30-35°C 下对反应液进行搅拌，以使氯磺酸、四氯化碳、氯苯均相，之后以0. 5-0. 8摄氏度/分钟的速度升温至70摄氏度，并在70摄氏度下保温1. 5-3小时，而后往反应液中分两步添加氯化钠，两次添加的时间间隔不高于2小时，结束反应后，经分离处理即可制得对氯苯磺酰氯； (2) 4. 4 - 二氯二苯砜的制备——以三(三氟甲基磺酸)铋为催化剂，以四氯乙烯为溶剂，在室温下完成对氯苯磺酰氯与氯苯的缩合反应，经分离处理后制得4. 4- 二氯二苯砜。根据以上的技术方案，可以实现以下的有益效果在氯磺酸对氯苯进行磺化反应时，以四氯化碳为溶剂，而在反应后期，加入氯化钠分解氯苯磺化反应过程中的副产物硫酸，促进氯苯磺化反应朝正方向进行，从而提高了对氯苯磺酰氯的转化率；本专利技术在进行4. 4- 二氯二苯砜的制备，以三(三氟甲基磺酸)铋为催化剂，以四氯乙烯为溶剂，从而使得对氯苯磺酰氯与氯苯的缩合反应可以在室温下进行，节能的同时，避免副产物的产生，简化后期分离处理工艺。 具体实施例方式以下将结合实施例详细地说明本专利技术的技术方案。本专利技术所述改进的制备4. 4 - 二氯二苯砜的氯磺酸法，包括以下步骤对氯苯磺酰氯的制备在装有搅拌器、滴液漏斗、温度计和尾气回收装置的反应容器中，加入氯磺酸0. 3摩尔，四氯化碳40ml，水冷却至25°C，慢慢滴加氯苯0. 1摩尔，加完后， 30摄氏度下搅拌1小时，然后慢慢升温至70摄氏度，并在此温度下保持2小时，之后加入氯化钠，1小时后再加1克氯化钠，1小时后结束反应，反应结束后回收溶剂，将溶剂反应物料冷却至室温后，倒入冰水中，过滤，洗去游离酸，风干，得产品18. 5克；4. 4-二氯二苯砜的制备通过付克反应生成，以三(三氟甲基磺酸)铋为催化剂，以四氯乙烯为溶剂，在室温下即可完成对氯苯磺酰氯与氯苯的缩合反应；具体为将所制备的对氯苯磺酰氯溶解在四氯乙烯中，加热使得两者共沸，冷却后，加入三(三氟甲基磺酸)铋，然后添加氯苯，室温下反应2-3小时，结束后，加入水进行蒸馏，最后用酸处理，冷却、抽滤，水洗涤，可得到品质优的4. 4-二氯二苯砜。权利要求1. 一种改进的制备4.4- 二氯二苯砜的氯磺酸法，其特征在于，包括以下步骤(1)对氯苯磺酰氯的制备——将氯磺酸溶解于四氯化碳后，冷却至室温下滴加氯苯；氯苯滴加完成后，在30-35°C下对反应液进行搅拌，以使氯磺酸、四氯化碳、氯苯均相，之后以0. 5-0. 8 摄氏度/分钟的速度升温至70摄氏度，并在70摄氏度下保温1. 5-3小时，而后往反应液中分两步添加氯化钠，两次添加的时间间隔不高于2小时，结束反应后，经分离处理即可制得对氯苯磺酰氯；(2)4. 4 - 二氯二苯砜的制备——以三(三氟甲基磺酸)铋为催化剂，以四氯乙烯为溶剂，在室温下完成对氯苯磺酰氯与氯苯的缩合反应，经分离处理后制得4. 4- 二氯二苯砜。全文摘要本专利技术公开了一种改进的制备4.4–二氯二苯砜的氯磺酸法，包括以下步骤(1)对氯苯磺酰氯的制备——将氯磺酸溶解于四氯化碳后，冷却至室温下滴加氯苯；氯苯滴加完成后，在30-35℃下对反应液进行搅拌，以使氯磺酸、四氯化碳、氯苯均相，之后以0.5-0.8摄氏度/分钟的速度升温至70摄氏度，并在70摄氏度下保温1.5-3小时，而后往反应液中分两步添加氯化钠，两次添加的时间间隔不高于2小时，结束反应后，经分离处理即可制得对氯苯磺酰氯；(2)4.4–二氯二苯砜的制备——以三(三氟甲基磺酸)铋为催化剂，以四氯乙烯为溶剂，在室温下完成对氯苯磺酰氯与氯苯的缩合反应，经分离处理后制得4.4-二氯二苯砜。因此，本专利技术节能的同时，避免副产物的产生，简化后期分离处理工艺。文档编号C07C315/00GK102295589SQ20111024595公开日2011年12月28日 申请日期2011年8月25日 优先权日2011年8月25日专利技术者张宁荣, 钱华 申请人:吴江市北厍盛源纺织品助剂厂本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种改进的制备４．４–二氯二苯砜的氯磺酸法，其特征在于，包括以下步骤：（１）对氯苯磺酰氯的制备——将氯磺酸溶解于四氯化碳后，冷却至室温下滴加氯苯；氯苯滴加完成后，在３０－３５℃下对反应液进行搅拌，以使氯磺酸、四氯化碳、氯苯均相，之后以０．５－０．８摄氏度／分钟的速度升温至７０摄氏度，并在７０摄氏度下保温１．５－３小时，而后往反应液中分两步添加氯化钠，两次添加的时间间隔不高于２小时，结束反应后，经分离处理即可制得对氯苯磺酰氯；（２）４．４–二氯二苯砜的制备——以三（三氟甲基磺酸）铋为催化剂，以四氯乙烯为溶剂，在室温下完成对氯苯磺酰氯与氯苯的缩合反应，经分离处理后制得４．４－二氯二苯砜。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：钱华，张宁荣，
申请(专利权)人：吴江市北厍盛源纺织品助剂厂，
类型：发明
国别省市：32
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