本发明专利技术涉及一种嘧菌酯中间体的制备方法，该方法以邻羟基苯乙酸为原料，包括（1）以邻羟基苯乙酸为原料合成苯并呋喃酮；（2）使苯并呋喃酮与原甲酸三甲酯反应生成所述嘧菌酯中间体，其中：步骤（1）的反应不使用任何溶剂，其实施过程如下：将邻羟基苯乙酸和0～3%的催化剂投入反应釜中，在真空以及温度125℃～180℃下保温反应2～3小时，真空蒸出反应生成的水，所述反应釜中的残余物即为苯并呋喃酮。本发明专利技术工艺简单，嘧菌酯中间体收率高，生产成本低。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于农用杀菌剂制备
，特别涉及。
技术介绍
嘧菌酯是E-2-{2-苯基}_3_甲氧基丙烯酸甲酯的简称，是一种具有保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性，且能在植物体内、土壤和水中很快降解的新型甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。嘧菌酯可用于茎叶处理、种子处理，也可以用于土壤处理，其适宜的作物为谷物、水稻、葡萄、马铃薯、蔬菜、果树、豆类等。嘧菌酯的实验制备采用邻羟基苯乙酸为起始原料，以甲苯为溶剂，乙酸为催化剂，回流切水反应4-6h，脱掉甲苯得到苯并呋喃酮。然后再使苯并呋喃酮与原甲酸三甲酯反应生成3- -甲氧基)亚甲基苯并呋喃-2 (3H)-酮；最后，使3- (2-甲氧基)亚甲基苯并呋喃-2 (3H)-酮与4，6 二氯嘧啶、邻羟基苯腈缩合生成嘧菌酯。该方法中，从邻羟基苯乙酸合成的苯并呋喃酮步骤所需反应时间长、反应转化不彻底，很难达到理想的收率和纯度，同时由于苯并呋喃酮含量较低， 造成嘧菌酯的总收率降低。工业上，在从邻羟基苯乙酸合成苯并呋喃酮的步骤中采取浓硫酸做催化剂，虽然在一定程度上加快了反应速度，但反应仍然不彻底，有5%左右的邻羟基苯乙酸不能转化为苯并呋喃酮，如不加以精制，直接用于下步反应，将影响生成嘧菌酯的收率。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种改进的嘧菌酯中间体的制备方法。为解决以上技术问题，本专利技术所采用如下技术方案，所述嘧菌酯中间体为3- -甲氧基)亚甲基苯并呋喃-2 (3H)-酮，所述制备方法以邻羟基苯乙酸为原料，包括(1)、以邻羟基苯乙酸为原料合成苯并呋喃酮；(2)、使苯并呋喃酮与原甲酸三甲酯反应生成所述嘧菌酯中间体，其中步骤(1)的反应不使用任何溶剂，其实施过程如下将邻羟基苯乙酸和0 3%的催化剂投入反应釜中，在真空以及温度125°C 180°C下保温反应2 3小时，真空蒸出反应生成的水， 所述反应釜中的残余物即为苯并呋喃酮。根据本专利技术的一个方面，步骤(1)中，不使用任何催化剂。根据本专利技术的又一方面，步骤(1)中，也可以使用催化剂。催化剂可以为选自98% 浓硫酸，甲基磺酸以及对甲苯磺酸中的一种。优选地，步骤(1)中，使反应在温度135°C 145°C下进行。根据本专利技术的进一步实施方案步骤(2)的实施过程为将步骤(1)所得苯并呋喃酮投入到为其重量1 5倍的异丁酸酐中，慢慢滴加原甲酸三甲酯，原甲酸三甲酯与苯并呋喃酮的摩尔投料比为1 2:1，在85°C 120°C保温反应10 12h，气相色谱分析苯并呋喃酮含量小于1%时结束反应，减压脱除溶剂，加入溶剂进行结晶，冷冻过滤即得所述嘧菌酯中间体。其中原甲酸三甲酯与苯并呋喃酮的摩尔投料比优选为1. 1 1. 2:1，异丁酸酐与所述苯并呋喃酮的重量比优选为2. 5 3. 5:1。优选地，使该步反应在温度90°C 95°C下进行。结晶所使用的溶剂优选为甲醇、异丙醇、甲苯以及甲基环己烷中的一种或多种的组I=I O根据本专利技术，邻羟基苯乙酸可直接商购获得，但优选按照本专利技术如下方法制备得到将邻氯苯乙酸与催化剂投入装有浓度为5wt% 20wt%的氢氧化钠水溶液的高压釜中， 在120°C 200°C之间保温反应3 4h，降温，过滤回收催化剂，母液加入盐酸调节pH使邻羟基苯乙酸析出，冷冻过滤得到邻羟基苯乙酸，其中催化剂与邻氯苯乙酸的投料摩尔比为 0. 05 0. 2:1，氢氧化钠与邻氯苯乙酸的摩尔投料比为1. 5 5:1。优选地，备邻羟基苯乙酸时，使反应在温度150°C 170°C下进行。由于采用以上技术方案，本专利技术与现有技术相比具有如下优点本专利技术在制备苯并呋喃酮的反应中，不使用任何溶剂，不仅简化工艺，且有效地提高了原料邻羟基苯乙酸的转化率，缩短了反应时间，提高了苯并呋喃酮的收率和纯度，从而提高了嘧菌酯中间体的收率，降低其生产成本。具体实施例方式下述实施例中，作为原料的邻羟基苯乙酸是通过本专利技术的方法自行制备的。嘧菌酯中间体的合成路线用化学反应方程式表示如下权利要求1.，所述嘧菌酯中间体为3- -甲氧基)亚甲基苯并呋喃-2 (3H)-酮，所述制备方法以邻羟基苯乙酸为原料，包括(1)、以邻羟基苯乙酸为原料合成苯并呋喃酮；(2)、使苯并呋喃酮与原甲酸三甲酯反应生成所述嘧菌酯中间体，其特征在于步骤(1)的反应不使用任何溶剂，其实施过程如下将邻羟基苯乙酸和0 3%的催化剂投入反应釜中，在真空以及温度125°C 180°C下保温反应2 3小时，真空蒸出反应生成的水，所述反应釜中的残余物即为苯并呋喃酮。2.根据权利要求1所述的嘧菌酯中间体的制备方法，其特征在于步骤(1)中，不使用任何催化剂。3.根据权利要求1所述的嘧菌酯中间体的制备方法，其特征在于步骤(1)中，使用催化剂，且催化剂为选自98%浓硫酸，甲基磺酸以及对甲苯磺酸中的一种。4.根据权利要求1至3中任一项所述的嘧菌酯中间体的制备方法，其特征在于步骤(1)中，使反应在温度135°C 145°C下进行。5.根据权利要求1至3中任一项所述的嘧菌酯中间体的制备方法，其特征在于步骤(2)的实施过程为将步骤(1)所得苯并呋喃酮投入到为其重量1 5倍的异丁酸酐中， 慢慢滴加原甲酸三甲酯，原甲酸三甲酯与苯并呋喃酮的摩尔投料比为1 2:1，在85°C 120°C保温反应10 12h，气相色谱分析苯并呋喃酮含量小于1%时结束反应，减压脱除溶剂，加入溶剂进行结晶，冷冻过滤即得所述嘧菌酯中间体。6.根据权利要求5所述的嘧菌酯中间体的制备方法，其特征在于步骤(2)中，原甲酸三甲酯与苯并呋喃酮的摩尔投料比为1. 1 1.2:1，所述异丁酸酐与所述苯并呋喃酮的重量比为2. 5 3. 5:1。7.根据权利要求5所述的嘧菌酯中间体的制备方法，其特征在于步骤(2)中，使反应在温度90°C 95°C下进行。8.根据权利要求5所述的嘧菌酯中间体的制备方法，其特征在于步骤(2)中，结晶所使用的溶剂为甲醇、异丙醇、甲苯以及甲基环己烷中的一种或多种的组合。9.根据权利要求1所述的嘧菌酯中间体的制备方法，其特征在于作为原料的邻羟基苯乙酸通过如下步骤制备将邻氯苯乙酸与催化剂投入装有浓度为5wt% 20wt%的氢氧化钠水溶液的高压釜中，在120°C 200°C之间保温反应3 4h，降温，过滤回收催化剂， 母液加入盐酸调节PH使邻羟基苯乙酸析出，冷冻过滤得到邻羟基苯乙酸，其中催化剂与邻氯苯乙酸的投料摩尔比为0. 05 0. 2:1，氢氧化钠与邻氯苯乙酸的摩尔投料比为1. 5 5:1。10.根据权利要求9所述的嘧菌酯中间体的制备方法，其特征在于制备邻羟基苯乙酸时，使反应在温度150°C 170°C下进行。全文摘要本专利技术涉及，该方法以邻羟基苯乙酸为原料，包括(1)以邻羟基苯乙酸为原料合成苯并呋喃酮；(2)使苯并呋喃酮与原甲酸三甲酯反应生成所述嘧菌酯中间体，其中步骤(1)的反应不使用任何溶剂，其实施过程如下将邻羟基苯乙酸和0～3%的催化剂投入反应釜中，在真空以及温度125℃～180℃下保温反应2～3小时，真空蒸出反应生成的水，所述反应釜中的残余物即为苯并呋喃酮。本专利技术工艺简单，嘧菌酯中间体收率高，生产成本低。文档编号C07D307/83GK102241651SQ20111013680公开日2011年11月16日 申请日期2011年5月25日本文档来自技高网...
【技术保护点】
１． 一种嘧菌酯中间体的制备方法，所述嘧菌酯中间体为３－（２－甲氧基）亚甲基苯并呋喃－２（３Ｈ）－酮，所述制备方法以邻羟基苯乙酸为原料，包括（１）、以邻羟基苯乙酸为原料合成苯并呋喃酮；（２）、使苯并呋喃酮与原甲酸三甲酯反应生成所述嘧菌酯中间体，其特征在于：步骤（１）的反应不使用任何溶剂，其实施过程如下：将邻羟基苯乙酸和０～３％的催化剂投入反应釜中，在真空以及温度１２５℃～１８０℃下保温反应２～３小时，真空蒸出反应生成的水，所述反应釜中的残余物即为苯并呋喃酮。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：余志强，陶伟，钱海滨，李彩凤，
申请(专利权)人：江苏七洲绿色化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：32
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。