嘧菌酯及其关键中间体的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种嘧菌酯（azoxystrobin，化合物Ⅰ）及其关键中间体2-{2-[6-（2-氰基苯氧基）嘧啶-4-基氧基]苯基}-3，3-二甲氧基丙酸甲酯（化合物V）的合成方法，该方法包括两个步骤：首先2-(2-羟基苯基)-3,3-二甲氧基丙酸甲酯(II)与2-氰基苯酚(III)与4,6-二氯嘧啶(IV)进行耦合反应，生成2-{2-[6-（2-氰基苯氧基）嘧啶-4-基氧基]苯基}-3，3-二甲氧基丙酸甲酯（化合物V）；然后化合物V在催化剂B作用下转化为嘧菌酯（化合物Ⅰ）。该方法将两个耦合反应在同一反应器中进行(一锅法)，大大减少了碱及溶剂的用量，反应时序短，总收率高，后处理简便，适宜于工业化生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种杀菌剂的合成方法，尤其是杀菌剂嘧菌酯及其关键中间体的合成方法。
技术介绍
嘧菌酯(azoxystrobin)是甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，化学名称为 (Ε)-2-{246-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3_甲氧基丙烯酸甲酯。由于该杀菌剂高效、广谱，几乎对所有真菌纲(卵菌纲、藻菌纲、子囊菌纲和半知菌类)病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。使用剂量控制在25 200g/hm2，并通过茎叶处理、种子处理在谷物、水稻、葡萄、马铃薯、蔬菜、果树、豆类及其它作物上使用。 啼菌酯是全球最大的杀菌剂，因此有很多专利文献报道其合成方法，例如专利CN1234794A， CN101157657A、US2010179320A1、W02008075341A1、EP2076498A1、US6153750A 等。目前文献报道的嘧菌酯合成工艺主要有以下两类。(一)由(E)-2-[2_(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]_3_甲氧基丙烯酸甲基酯合成嘧菌酯路线

【技术保护点】
１．一种如结构式（Ｖ）所示的嘧菌酯关键中间体的合成方法，其特征在于按照反应式（１）将２－（２－羟基苯基）－３，３－二甲氧基丙酸甲酯（ＩＩ）、２－氰基苯酚（ＩＩＩ）和４，６－二氯嘧啶（ＩＶ）在溶剂Ａ中和碱性条件下于３０～１５０℃进行耦合反应，生成嘧菌酯关键中间体２－｛２－［６－（２－氰基苯氧基）嘧啶－４－基氧基］苯基｝－３，３－二甲氧基丙酸甲酯（Ｖ）：。

【技术特征摘要】
1. 一种如结构式(V)所示的嘧菌酯关键中间体的合成方法，其特征在于按照反应式 (1)将2-(2-羟基苯基)-3，3- 二甲氧基丙酸甲酯(II)、2-氰基苯酚(III)和4，6- 二氯嘧啶(IV)在溶剂A中和碱性条件下于3(T150°C进行耦合反应，生成嘧菌酯关键中间体 2- {2-[6- (2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基} -3，3- 二甲氧基丙酸甲酯(V)2.根据权利要求1所述的嘧菌酯关键中间体的合成方法，其特征在于反应式(1)还包括催化剂A ；所述催化剂A为占反应物总摩尔量0. 59Γ20%的铜盐或活化的铜粉，或者为占反应物总摩尔量0. 059Γ20%的三级胺，或者为占反应物总摩尔量0. 59Γ15%的金属钯或钯盐。3.根据权利要求1或2所述的嘧菌酯关键中间体的合成方法，其特征在于反应式(1) 中所述2-(2-羟基苯基)-3，3-二甲氧基丙酸甲酯(ΙΙ)、2-氰基苯酚(III)与4，6-二氯嘧啶(IV)的摩尔比为1 0. 8 1. 0 1. (Tl. 1。4.根据权利要求1或2所述的嘧菌酯关键中间体的合成方法，其特征在于反应(1)中所述溶剂A为酰胺类、亚砜...

【专利技术属性】
技术研发人员：马彩霞，赵立峰，刘雪梅，祁同生，贾成国，
申请(专利权)人：河北威远生物化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：13