一种贲亭酸甲酯的连续化合成方法技术

一种贲亭酸甲酯的合成方法，包括以下步骤：Ａ）在０－４０℃下，将原乙酸三甲酯、催化剂和异戊烯醇按１：０．０００５－０．０２：０．１－０．５的摩尔比连续进入管式或釜式反应器中混合反应５～６０分钟，生成贲亭酸甲酯合成料液；Ｂ）将步骤Ａ）生成的贲亭酸甲酯合成料液连续进入分离塔中脱除副产的甲醇和过量原乙酸三甲酯，塔釜液再通过精馏得到贲亭酸甲酯产品。本发明专利技术的贲亭酸甲酯合成方法反应速度快，周期短，副产物焦油少，反应收率稳定在８８％以上，产品含量９９．５％以上，工艺简洁，特别适合工业化大规模生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种贲亭酸甲酯的合成方法，具体涉及一种贲亭酸甲酯的连续合成方 法。
技术介绍
贲亭酸甲酯，化学名称为3，3 二甲基_ 4-戊烯酸甲酯，纯品为无色透明，具有特殊 刺激气味的液体，溶于乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂，不溶于水；结构式如下贲亭酸甲酯，是一种重要的化工原料，它不仅用在一般的有机合成中，在农药化学工业 方面，作为合成氟、氯、溴三大类拟除虫菊酯类农药的一种中间体，占有重要的位置，70年代 初率先由英国捷利康公司实现工业化生产。文献《贲亭酸甲酯的合成研究》(农药1996年09期)对贲亭酸甲酯的合成进行了 文献综述，现有技术中，主要采用间歇合成工艺，导致反应时间偏长，物料长时间受热，精馏 过程焦油多，最终产品收率仅65-85%左右。迄今为止，未见贲亭酸甲酯连续合成工艺过程报导。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种贲亭酸甲酯连续合成工艺方法，以提高和稳定其合成收 率，保证工业化大规模生产的需要。本专利技术的上述目的是通过以下技术方案实现的 提供一种贲亭酸甲酯的合成方法，包括以下步骤A)在0-40°C下，将原乙酸三甲酯、催化剂和异戊烯醇按1:0.0005-0. 02:0. 1-0. 5的摩尔比连续进入管式或釜式反应器中混合反应5飞0分钟，生成贲亭酸甲酯合成料液；B)将步骤A)生成的贲亭酸甲酯合成料液连续进入分离塔中脱除副产的甲醇和过量原 乙酸三甲酯，塔釜液再通过精馏得到贲亭酸甲酯产品。步骤A)所述的原乙酸三甲酯、催化剂和异戊烯醇的一种优选的摩尔比为 1:0. 008:0.2。步骤A)所述的原乙酸三甲酯、催化剂和异戊烯醇的另一种优选的摩尔比为 1:0. 01:0. 3。步骤A)所述的催化剂优选85%磷酸、无水磷酸、丙酸、苯甲酸或对甲苯磺酸；进一 步优选无水磷酸。步骤A)所述的管式或釜式反应器可以是一级管式或一级釜式反应器，也可以是两级以上串联的管式或釜式反应器。步骤B)所述的合成料液进入分离塔脱除副产的甲醇和过量原乙酸三甲酯的过程， 优选控制塔釜温度12(Tl3(TC，塔顶温度10(Tll(rC。步骤B)所述的分离塔可以是一级填料或板式分离塔，也可以是两级以上串联的填 料或板式分离塔。本专利技术是基于目前间歇法生产工艺，生产能力小，过程控制稳定性差而进行的，其 特点主要表现在采用连续化工业生产装置后，步骤A)中贲亭酸甲酯合成料液生成阶段， 由于反应速度很快，物料在管式或釜式反应器中停留周期变短，单釜生产能力大大提高；步 骤B)合成料液通过连续进料分离，避免产品长时间高温受热过程，副产物焦油大大减少，反 应收率稳定在88%以上，产品含量大于99. 5%，工艺简洁，特别适合工业化大规模生产。具体实施例方式下面用实施例的形式详细解释本专利技术的技术方案和效果，但本专利技术并不限于以下 实施例。以下％含量未经特殊说明均指质量分数。实施例1原乙酸三甲酯、无水磷酸和异戊烯醇按原乙酸三甲酯无水磷酸异戊烯醇 =1 0. 008 0. 2的摩尔比例，于室温250C下连续进入一管式反应器中混合反应，停留时间 约10分钟，生成中间态的贲亭酸甲酯合成液，合成液连续进入填料分离塔，控制塔釜温度 120-130°C，塔顶100-110°C，脱除副产的甲醇和过量原乙酸三甲酯，塔釜液再通过精馏得到 贲亭酸甲酯产品，气相色谱分析含量99. 59%，收率90%。实施例2原乙酸三甲酯、丙酸和异戊烯醇按原乙酸三甲酯丙酸异戊烯醇=1:0. 008:0. 2的 摩尔比例，于室温25°C下连续进入一釜式反应器中搅拌反应，停留时间约10分钟，生成中 间态的贲亭酸甲酯合成液，合成液连续进入填料分离塔，控制塔釜温度120-130°C，塔顶 100-110°C，脱除副产的甲醇和过量原乙酸三甲酯，塔釜液再通过精馏得到贲亭酸甲酯产 品，气相色谱分析含量99. 53%，收率88. 5%。实施例3原乙酸三甲酯、85%磷酸和异戊烯醇按原乙酸三甲酯85%磷酸异戊烯醇=1: 0.01: 0.3的摩尔比例(85%磷酸以其中实际磷酸摩尔数计)，于室温15°C下连续进入一管式反应 器中混合反应，停留时间约15分钟，生成中间态的贲亭酸甲酯合成液，合成液连续进入板 式分离塔，控制塔釜温度120-130°C，塔顶100-110°C，脱除副产的甲醇和过量原乙酸三甲 酯，塔釜液再通过精馏得到贲亭酸甲酯产品，气相色谱分析含量99. 5%，收率89. 9%。实施例4原乙酸三甲酯、丙酸和异戊烯醇按原乙酸三甲酯丙酸异戊烯醇=1: 0.01: 0.3 的摩尔比例，于室温10°C下连续进入一釜式反应器中搅拌反应，停留时间约15分钟，生成 中间态的贲亭酸甲酯合成液，合成液连续进入板式分离塔，控制塔釜温度120-130°C，塔顶 100-110°C，脱除副产的甲醇和过量原乙酸三甲酯，塔釜液再通过精馏得到贲亭酸甲酯产 品，气相色谱分析含量99. 55%，收率88. 1%。实施例5原乙酸三甲酯、无水磷酸和异戊烯醇按原乙酸三甲酯无水磷酸异戊烯醇=1: 0. 008:0.2的摩尔比例，于室温20°C下连续进入两级串联管式反应器中混合反应，停留时 间分别为5分钟，生成中间态的贲亭酸甲酯合成液，合成液连续再进入两级填料分离塔，分 别控制一级塔釜温度约120°C，塔顶100-110°C，二级塔釜温度130°C，塔顶100-110°C，脱除 副产的甲醇和过量原乙酸三甲酯，塔釜液再通过精馏得到贲亭酸甲酯产品，气相色谱分析 含量99. 51%，收率90%ο实施例6原乙酸三甲酯、苯甲酸和异戊烯醇按原乙酸三甲酯苯甲酸对甲苯磺酸=1: 0. 008:0.2的摩尔比例，于室温20°C下连续进入一釜式反应器中搅拌反应，停留时间约10 分钟，生成中间态的贲亭酸甲酯合成液，合成液再进入两级板式分离塔，分别控制一级塔 釜温度约120°C，塔顶100-110°C，二级塔釜温度约130°C，塔顶100-110°C，连续脱除副产 的甲醇和过量原乙酸三甲酯，塔釜液再通过精馏得到贲亭酸甲酯产品，气相色谱分析含量 99. 5%,收率 88. 3%ο权利要求1.一种贲亭酸甲酯的合成方法，包括以下步骤A)在0-40°C下，将原乙酸三甲酯、催化剂和异戊烯醇按1:0.0005-0. 02:0. 1-0. 5的摩 尔比连续进入管式或釜式反应器中混合反应5飞0分钟，生成贲亭酸甲酯合成料液；B)将步骤A)生成的贲亭酸甲酯合成料液连续进入分离塔中脱除副产的甲醇和过量原 乙酸三甲酯，塔釜液再通过精馏得到贲亭酸甲酯产品。2.权利要求1所述的合成方法，其特征在于步骤A)所述的原乙酸三甲酯、催化剂和 异戊烯醇的摩尔比为1:0. 008:0.2。3.权利要求1所述的合成方法，其特征在于步骤A)所述的原乙酸三甲酯、催化剂和 异戊烯醇的摩尔比为1:0.01:0.3。4.权利要求1所述的合成方法，其特征在于步骤A)所述的催化剂为85%磷酸、无水 磷酸、丙酸、苯甲酸或对甲苯磺酸。5.权利要求4所述的合成方法，其特征在于所述的催化剂为无水磷酸。6.权利要求1所述的合成方法，其特征在于步骤A)所述的管式或釜式反应器是一级 管式或一级釜式反应器。7.权利要求1所述的合成方法，其特征在于步骤A)所述的管式或釜式反应器是两级 以上串联的管式或釜式反应器。8.权利要求1所述的合成方法，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种贲亭酸甲酯的合成方法，包括以下步骤：Ａ）在０－４０℃下，将原乙酸三甲酯、催化剂和异戊烯醇按１：０．０００５－０．０２：０．１－０．５的摩尔比连续进入管式或釜式反应器中混合反应５～６０分钟，生成贲亭酸甲酯合成料液；Ｂ）将步骤Ａ）生成的贲亭酸甲酯合成料液连续进入分离塔中脱除副产的甲醇和过量原乙酸三甲酯，塔釜液再通过精馏得到贲亭酸甲酯产品。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：戚明珠，冯广军，孙希祥，蒋贤梅，杨凡，申于忠，阳坤，孙迎东，张可，
申请(专利权)人：江苏优士化学有限公司，江苏扬农化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]