The invention discloses a continuous synthesis method of diazoacetate, in which glycine ester hydrochloric acid saline solution, sodium nitrite aqueous solution and organic solvent are used for two-stage diazotization synthesis reaction. The product is separated by static layers, oil layer diazo liquid low tank, water layer de-extraction kettle; after adding extractant to the extraction kettle, the static layers are continued, water layer de-acidification reflux kettle and oil layer de-weight removal kettle are added. Nitrogen liquid low-level tank was merged to obtain diazoacetate solution. Sodium chloride wet base and centrifugal mother liquor were obtained from the water layer in the acidified reflux kettle after acidification reflux, cooling, resin adsorption, negative pressure steaming, dehydration concentration and centrifugation. The centrifugal mother liquor was returned to the acidified reflux kettle for application. Sodium chloride wet base was dried to obtain industrial sodium chloride. The method of the invention enables the reaction to be fully carried out so as to obtain high yield, while the high salt wastewater produced by the reaction is recovered by treatment, and the continuous production of the whole process is experimented. To achieve clean production without waste water, waste gas and waste residue discharge.
【技术实现步骤摘要】
一种重氮乙酸酯连续化合成方法
本专利技术涉及一种重氮乙酸酯合成连续化清洁生产方法,具体涉及一种拟除虫菊酯生产中重要中间体重氮乙酸酯合成的清洁生产方法,属于化学合成
技术介绍
重氮羰基化合物作为卡宾前体,是一类高活性反应试剂,在过渡金属化合物或Lewis酸的催化下,可发生环加成反应、醚化反应和对碳氢键的插入等很多反应。用于多类有机化合物的合成。重氮乙酸酯与烯烃的环加成反应已用于环丙烷羧酸酯的工业生产。由于重氮乙酸酯的潜在不稳定性和爆炸性,该类化合物需现制现用。伴随重氮化反应的副反应所产生的杂质常会影响重氮化合物参加下一步反应的选择性。在研究中采用高纯度的重氮试剂以提高反应的选择性。尽管在实验室中有多种纯化方法,但在工业生产中,对具有爆炸性的重氮化合物的纯化则较困难,无法用低成本的蒸馏方法来提纯。一个重要途径是采用高选择性反应合成重氮化合物,尽可能少地给溶液中引入杂质。文献已报道了多种合成重氮乙酸酯的方法,其中利用氨基酸酯在酸性介质中进行的重氮化反应是最为简洁和应用最为广泛的方法。由于重氮化合物对热的不稳定性。难以在大规模生产中通过蒸馏纯化,一般用其溶液进行反应。因而,如何保证反应平稳进行、同时提高重氮乙酸酯的纯度和收率是该化合物作为工业中间体的关键问题。但是重氮乙酸酯合成收率只有90%左右,并且有大量的高氨氮高含盐废水排放,废水生化效率低,难以生化处理。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是针对现有技术中存在的不足,而提供一种重氮乙酸酯(重氮乙酸甲酯或重氮乙酸乙酯)连续化合成方法;该方法使得反应能充分进行从而获得高收率,同时反应产生的高含盐废水 ...
【技术保护点】
1.一种重氮乙酸酯连续化合成方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)重氮化合成:将甘氨酸酯盐酸盐水溶液、亚硝酸钠水溶液、有机溶剂投入一级重氮化合成釜中,在0‑20℃下进行一级重氮化合成,一级重氮化合成的反应时间为5h以内;一级重氮化合成产物溢流至二级重氮化合成釜中,在0‑20℃下进行二级重氮化合成,二级重氮化合成的反应时间为5h以内;二级重氮化合成产物溢流至一级沉降槽中进行静置分层,油层去重氮液低位槽,水层溢流至萃取釜;向萃取釜中加入萃取剂进行萃取,搅拌混合后形成的萃取液溢流至二级沉降槽中;萃取液在二级沉降槽中进行静置分层,水层溢流至酸化回流釜,油层继续去重氮液低位槽与一级沉降槽静置分层后得到油层混合,得到重氮乙酸酯溶液;(2)反应水层的处理回收:步骤(1)中最后溢流至酸化回流釜中的水层,加入浓盐酸调节pH为1~6,然后加热至沸点使其沸腾回流,尾气使用10%~30%的尿素水溶液吸收;回流1~4小时,回流完毕后的水层液进入到降温釜中,经降温后进入树脂吸附塔中,使用吸附塔中的阴离子交换树脂进行吸附,然后进行负压简蒸,脱水浓缩至可见少量晶体析出;脱出的水套用于步骤(1)中甘氨酸酯盐酸盐水溶液、 ...
【技术特征摘要】
1.一种重氮乙酸酯连续化合成方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)重氮化合成:将甘氨酸酯盐酸盐水溶液、亚硝酸钠水溶液、有机溶剂投入一级重氮化合成釜中,在0-20℃下进行一级重氮化合成,一级重氮化合成的反应时间为5h以内;一级重氮化合成产物溢流至二级重氮化合成釜中,在0-20℃下进行二级重氮化合成,二级重氮化合成的反应时间为5h以内;二级重氮化合成产物溢流至一级沉降槽中进行静置分层,油层去重氮液低位槽,水层溢流至萃取釜;向萃取釜中加入萃取剂进行萃取,搅拌混合后形成的萃取液溢流至二级沉降槽中;萃取液在二级沉降槽中进行静置分层,水层溢流至酸化回流釜,油层继续去重氮液低位槽与一级沉降槽静置分层后得到油层混合,得到重氮乙酸酯溶液;(2)反应水层的处理回收:步骤(1)中最后溢流至酸化回流釜中的水层,加入浓盐酸调节pH为1~6,然后加热至沸点使其沸腾回流,尾气使用10%~30%的尿素水溶液吸收;回流1~4小时,回流完毕后的水层液进入到降温釜中,经降温后进入树脂吸附塔中,使用吸附塔中的阴离子交换树脂进行吸附,然后进行负压简蒸,脱水浓缩至可见少量晶体析出;脱出的水套用于步骤(1)中甘氨酸酯盐酸盐水溶液、亚硝酸钠水溶液的配制;负压简蒸后的产物经降温至室温后后进行离心分离,得到氯化钠湿基和离心母液,离心...
【专利技术属性】
技术研发人员:周其奎,何红军,汪国庆,解春满,杨凡,吴桂生,杨磊,
申请(专利权)人:江苏优士化学有限公司,
类型:发明
国别省市:江苏,32
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